Ацетоуксусная кислота кислоты

Фумаровая + Ацетоуксусная кислота кислота [c.224]

Пути распада валина, изолейцина и лейцина изучены в опытах с тканями млекопитающих. По-видимому, превращения этих аминокислот аналогичны все они подвергаются переаминированию с образованием соответствующих а-кетокислот и затем необратимому окислительному декарбоксилированию с превращением остатков скелета в соответствующие ацилпроизводные кофермента А. В ранних исследованиях было установлено, что при превращении лейцина и изовалерьяновой кислоты в организме млекопитающих образуются кетоновые тела [413—415]. Отдельные этапы превращения лейцина в ацетоуксусную кислоту были выяснены при помощи изотопных методов и в последнее время — в исследованиях с ферментами. В опытах с изотопным углеродом установлено, что атомы С-1 и С-2 изовалерьяновой кислоты, соответствующие а- и р-углеродным атомам молекулы лейцина, дают начало двухуглеродным остаткам, которые могут конденсироваться с образованием ацетоуксусной кислоты [416—419]. Углеродные атомы метильных групп изо-пропильного остатка становятся углеродными атомами метильной и метиленовой групп ацетоуксусной кислоты. -у-Углеродный атом молекулы лейцина (или атом С-3 изовалерьяновой кислоты) переходит в карбонильный углерод ацетоуксусной кислоты. При этих исследованиях было доказано также включение СОг в карбоксильную группу ацетоуксусной кислоты [418, 420]. Ферментативные опыты Куна и сотрудников [421—423, 1102] привели к установлению представленных ниже промежуточных продуктов и реакций [c.358]

При введении крысам с пищей каприловой кислоты ( g), а также при действии препаратов печени на эту кислоту получается по две молекулы ацетоуксусной кислоты на каждую молекулу каприловой кислоты. Это можно приписать как полному превращению последней в ацетоуксусную кислоту, так и участию двууглеродных остатков, отщепляющихся при -окислении, в синтезе ацетоуксусной кислоты. Вопрос был решен применением каприловой кислоты, меченной тяжелым углеродом в карбоксиле. По теории -окисления простая деградация этой кислоты должна дать ацетоуксусную кислоту, не содержащую тяжелого углерода, так как последний уходит вместе с отщепляющейся группой — Hg- OOH. Однако, если такие группы принимают участие в синтезе ацетоуксусной кислоты, то они должны вносить тяжелый углерод в ее гидроксил и карбоксил, но не в радикалы. Это именно и было найдено при действии ткани печени на меченую уксусную кислоту [c.313]

Возникает вопрос об источнике образования ацетоновых тел. Нормально на одну молекулу жирной кислоты образуется одна молекула ацетоуксусной кислоты. Увеличенное ее образование в случае пониженного распада углеводов указывает на вторичный путь ее образования. Источником ее синтеза, повидимому, является уксусная кислота или тот активный двууглеродный остаток, который отщепляется от жирной кислоты при ее укорочении. Действительно, уксусная кислота легко дает в организме ацетоуксусную кислоту. Известно также, что при пропускании уксусной кислоты через переживающую печень образуется ацетоуксусная кислота. Наконец, опыты с выдерживанием меченой уксусной кислоты с печеночной тканью привели к образованию ацетоуксусной кислоты [c.411]

Результаты этих исследований оценивались как доказательство в пользу Р-окисления жирных кислот. Считали, что в случае Р-окисления жирных кислот с четным числом атомов углерода на определенном этапе должна появиться ацетоуксусная кислота. В случае же окисления жирных кислот с нечетным числом атомов углерода, ацетоуксусная кислота как промежуточный продукт не должна появляться, так как окисление их должно на последнем этапе привести к образованию Сд-кислоты — пропионовой (СНз-СН,СООН). [c.310]

Опыты проводились с октановой кислотой, меченной в карбоксиле тяжелым изотопом углерода—С - При окислении этой кислоты в срезах шло образование ацетоуксусной кислоты, в молекулах которой тяжелый углерод был равномерно распределен между карбоксильной и карбонильной группами. Это с несомненностью показывает, что ацетоуксусная кислота образуется в результате конденсации молекул уксусной кислоты, появляющихся при окислении октановой кислоты. Если бы образование ацетоуксусной кислоты шло бы по пути многократно перемежающегося окисления, то тяжелый углерод оказался бы только в карбоксильной группе одной из двух молекул образовавшейся ацетоуксусной кислоты. [c.311]

В этих опытах, проведенных на срезах печени, было установлено, что при окислении масляной кислоты накапливается ацетоуксусная кислота, в которой тяжелый углерод равномерно распределен в карбоксильной и в карбонильной группах. Это возможно только в том случае, если масляная кислота окисляется с образованием уксусной кислоты, а из уксусной кислоты конденсируется ацетоуксусная кислота [c.312]

Пропуская кетен через ледяную уксусную кислоту, получают уксусный ангидрид. Последний потребляется в больших количествах в производстве-ацетилцеллюлозы. Кипящий при —41° кетен легко димеризуется в дикетен, кипящий при 127° и реагирующий со спиртом с образованием ацетоуксус-пого эфира, а с анилином дающий анилид ацетоуксусной кислоты. [c.206]

Сложные эфиры применяют как растворители в лакокрасочной промышленности, в производстве высокополимеров и в других областях. Высококипящие эфиры используют в качестве пластификаторов или растворителей, одновременно обладающих свойствами пластификаторов. Некоторые эфиры применяют для химических синтезов. Этилацетат, например, служит полупродуктом в производстве этилового эфира ацетоуксусной кислоты и ацетилацетона [c.346]

Эфирное расщепление ацилированных производных ацетоуксусного эфира ведут или аммиачным методом, т. е. действием водного или спиртового раствора аммиака на ацилированный ацетоуксусный эфир, или же действием спиртового раствора алкоголята (на 1 моль исходного эфира 25 г натрия и 700 мл метанола в течение 10 часов при комнатной темпера-туре) . Ацильные производные метилового эфира ацетоуксусной кислоты легче отщепляют ацетильную группу под действием метилата натрия, а этиловые эфиры—под действием аммиака. Так, бензоилуксусный эфир образуется из бензоилацетоуксусного эфира в результате реакции, протекающей 12 часов при 0° в присутствии 5%-ного спиртового раствора аммиака с добавкой 1% воды. Выход—68% от теоретического. [c.621]

Реакция с фенолами. Фенолы можно этерифицировать дикетеном в присутствии кислотного или, лучше, основного катализатора [166, 196, 197]. Однако ариловые эфиры ацетоуксусной кислоты обычно нестойки твердые эфиры при хранении в течение нескольких недель часто разжижаются с выделением исходного фенола. При перегонке ариловые эфиры ацетоуксусной кислоты бурно разлагаются с образованием дегидрацетовой кислоты и фенола. Особенно легко разложение происходит в случае исходных фенолов с сильно отрицательными заместителями. Так, при взаимодействии метилсалицилата с дикетеном в присутствии триэтиламина при 60° непосредственно образуется де-гидрацетовая кислота. Во многих случаях ариловые эфиры ацетоуксусной кислоты при обработке серной кислотой циклизуются в кумарины с выходами, обычно близкими к выходам кумаринов из соответствующих фенолов и ацетоуксусного эфира по реакции Пехмана. С особенно хорошими выходами кумарины получают из ацетоуксусного эфира и резорцина (85%), пирогаллола (697о), л1-крезола (75%), п-крезола (71%), 3,4-ксиленола (87%) и а-нафтола (100%). [c.234]

Беренд [8], проведя синтез 4-метилурацила, установил, что эфиры Р-кетонокислот [9], а также эфиры их енольных форм [10] являются подходящими реагентами для конденсации с мочевиной, несмотря на то, что, согласно сообщению, некоторые эфиры Р-кетонокислот (например, эфиры а,а-диалкил-ацетоуксусной кислоты и этиловый эфир пропионилуксусной кислоты) в эту реакцию не вступают [И]. В качестве примера можно указать на получение урацила из мочевины и формилуксусной кислоты, синтезированной 1п з11и действием серной кислоты на яблочную кислоту [12]. Подобным же образом реагирует ацетондикарбоновая кислота, полученная из лимонной кислоты [13]. [c.197]

Нитрозокислоты или их эфиры получают одним из трех основных методов прямым нитрозированием, восстановлением соответствующих нитросоединений и окислением соответствующих производных гидроксиламина. Наиболее часто используют первый из названных методов. Простейшие эфиры недостаточно активны для а-нитрозирования, однако наличие активирующего а-замести-теля, как, например, в диэтилмалонате или в этиловом эфире ацетоуксусной кислоты, который может далее удаляться, позволяет проводить нитрозирование, используя самые разнообразные реагенты. Так, р-оксоэфиры нитрозируют оксидами азота [64] и азотистой кислотой (схема (68) или алкилнитритами в присутствии метанола (схема (69) [65] или кислот (схема (70) [66]. Эфиры малоновой кислоты обычно нитрозируют [67], используя алкилнитриты и этоксид натрия (схема (71)], а сами малоновые [c.277]

Возможность окисления ацетоуксусной кислоты, вероятно в форме ацето-ацетилкоэнзима А, в тканях доказана многими опытами. Так, опыты с пропусканием ацетоуксусной кислоты через изолированное сердце и через мышцы показали, что она полностью окисляется до СО2 и Н О. Окисление ацетоуксусной кислоты было обнаружено и в мозгу. Единственным органом, не использующим ацетоуксусную кислоту, является печень, в которой в то же время происходит усиленное образование этого промежуточного продукта окисления жирных кислот. Печень снабжает другие органы животного этим легко окисляемым энергетическим материалом. Описанные факты указывают, что ацетоуксусная кислота является нормальным продуктом обмена веществ в организме и играет большую роль в его жизнедеятельности. [c.309]

Арилиды ацетоуксусной кислоты R—NH O H2 O H3 (например, анилид, о-хлоранилид, о-анизидид) широко применяются кж в составе гароявителей для полумокрого проявления, так и >в двухкомпонентных светочувствительных слоях [71]. Были предложены также бензиламид [44] и циклогексиламид ацетоуксусной кислоты [72], однако они не нашли широкого применения. [c.108]

На пеленку прикрепляют кусочек фильтровальной бумаги. Когда она будет смочена мочой ребенка, дают высохнуть и наносят 1 капельку 10%-ной РеСЦ. Появляется зеленое окрашивание, которое сейчас же исчезает. Если в моче мог быть аспирин или ацетоуксусная кислота, то они мешают определению. Тогда высушенную бумажку надо прикрепить к куску бумаги для хроматографии на 4,5 см от низа бумаги, свертывают бумагу так, чтобы прикрепленный кусочек был внутри, и подвергают его восходящей хроматографии. Растворитель — смесь изопропилового спирта, аммиака и воды 8 1 1. Разгонка в течение 6 часов или пока растворитель не дойдет до верху. Тогда сушат и опрыскивают смесью диазотированной сульфаниловой кислоты и углекислой соды. Если есть фенилкетонурия, то получается оранжевое пятно приблизительно на 17—18 см от места прикрепления бумажки. В таком случае аспирин и ацетоуксусная кислота не мешают. [c.251]

Ацилирующие двууглеродные фрагменты, из которых синтезируются высшие жирные кислоты, могут доставляться не только ацетатами и ацетил-ацетатами, но также пировиноградной кислотой. Однако в присутствии печеночной ткани значительно больше С входит из СН С ЮОН, чем из СНз-С 0-С00Н [1376]. В некоторых работах было найдено, что ацетаты могут участвовать в метаболических превращениях без промежуточного образования ацетилацетатов. Например, при введении в пищу крысам СОзС ЮОН, в ацетильных соединениях, выделенных из мочи, отношение оставалось таким же, как в исходном ацетате [1374]. Между тем, образование ацетоуксусной кислоты должно было бы вести к потере D в результате как окисления р-углерода, так и энолизации, при которой D переходит в связь с кислородом, где он легко обменивается с водой. Низшие жирные кислоты с С в карбоксиле дают с гомогенатом крысиной печени ацетоуксусную кислоту, в которой С остается в карбоксиле. Добавление ацетона СНз-С Ю-СНз давало появление С также в карбониле ацетоуксусной кислоты [1379]. [c.485]

Декарбоксилирование щавелевоуксусной кислоты в этаноле в присутствии амина протекает с той же скоростью, что и образование основания Шиффа из этилового эфира этой кислоты [115] кроме того, скорость катализируемого цианометиламином декарбоксилирования ацетоацетата в водном растворе совпадает со скоростью реакции этилового эфира ацетоуксусной кислоты с цианометиламином с образованием основания Шиффа и енамина [117]. Если, как это кажется вероятным, стадией, лимитирующей скорость этих реакций, считать дегидратирование промежуточного карбиноламина [уравнение (58), к. , то равенство скоростей декарбоксилирования исходной кислоты и образования продукта присоединения в случае эфиров указывает на то, что скорость определяющей стадией этих реакций декарбоксилирования является образование основания Шиффа. Третичные амины также должны были бы реагировать по механизму согласованного декарбоксилирования карбиноламина — продукта присоединения поэтому отсутствие каталитической активности третичных аминов (при условии, что можно исключить стерические факторы) служит еще одним доводом, опровергающим наличие сопряженного механизма в рассматриваемых случаях. [c.100]

В колбе с обратным холодильником нагревают до кипения 156 г (1,2 моля) свежеперегнанного ацетоуксусного эфира (т. кип. 69° при 12 мм), 500 мл сухого толуола и 0,5 мл пиридина. К сла-бокипящей жидкости добавляют по каплям в продолжение 5 час. 93 г (1 моль) свежеперегнанного анилина, смешанного с 250 мл толуола и 0,5 жл пиридина с такой скоростью, чтобы постоянно отгонялось приблизительно столько же толуола, сколько его прибавляют. После прибавления всего количества смеси кипятят еще 2 часа с обратным холодильником. Раствор должен быть окрашен не в красный, а светло-желтый цвет. Еще горячую жидкость охлаждают в стакане при этом выделяется иногда лишь после внесения затравки чистый анилид ацетоуксусной кислоты. Фильтруют через 12 час., промывают 50 мл толуола и сушат при 60°. Выход около 150 г, т. е. около 85% от теории. Помимо желаемого анилида, может получиться также несколько процентов побочных продуктов. В этом случае анилид ацетоуксусной кислоты не полностью растворяется в разбавленном растворе едкого натра. При осаждении прозрачного фильтрата разбавленной соляной кислотой получают химически чистый анилид с т. пл. 85° [c.130]

В 1935 г. на основании изучения окисления жирных кислот в срезах печени и образования при этом ацетоуксусной кислоты Джоветт и Квостл выдвинули гипотезу так назр ваемого многократно перемежающегося окисления жирных кислот. Эти авторы на основании результатов, полученных ими при исс ледовании интенсивности образования ацетоуксусной кислоты при окислении в срезах печени различных по длине углеродной цепи жирных кислот, пришли к заключению, что ацетоуксусная кислота является единств( нной кетокислотой, возникающей в значительных количествах при окислении жирных кислот. Из каждой молекулы, подвергшейся окислению жирной кислоты, при этом образуется не одна молекула ацетоуксусной кислоты, а несколько. Такое интенсивное образование ацетоуксусной кислоты в срезах печени потребовало внесения изменений в схему р-окисления жирных кислот. [c.310]

Ацетоуксусная кислота, возникающая в тканях из углеводов, а также поступающая в ткани из печени, при нормальных условиях подвергается окислительному распаду с образованием углекислого газа и воды. Содержание ее в тканях и в крови незначительно. Незначительно также содержание в них веществ, легко образующихся из ацетоуксусной кислоты— Р-оксимасляной кислоты и ацетона. При нарушении обмена веществ происходит накопление ацетоуксусной кислоты в тканях и в крови. С подобным явлением встречаются в случаях голодания и истощения организма. Накопление ацетоуксусной кислоты в этих случаях, по-видимому, связано с тем, что в организме интенсивно используются запасные жиры, и образуюш,аяся в печени ацетоуксусная кислота, в связи с общим снижением обмена веществ, используется в организме не столь интенсивно, как обычно. [c.319]

В мышцах также содержатся ферменты, катализирующие аэробный распад ацетоуксусной кислоты. На определенном этапе этого распада образуется ацетил SKoA, окисляющийся по циклу трикарбоновых кислот с образованием углекислого газа и воды. Значительная часть энергии, освобождающейся при аэробном окислении ацетоуксусной кислоты, идет на фосфорилирование аденозиндифосфорной кислоты. Таким образом, в мышцах, где интенсивно происходит анаэробный распад углеводов, а также аэробный распад молочной кислоты и других веществ, фосфорилируются большие количества аденозиндифосфорной кислоты с образованием аденозинтрифосфорной кислоты. Процессы окисления органических веществ сопряжены, как известно, с процессами фосфорилирования аденозиндифосфорной кислоты (стр. 251). [c.548]

Данные об алкилировании А и сходных с ним соединений в присутствии хиральных катализаторов см. в разд. 3.1.5. Соединение А можно проалкилировать в две стадии — сначала провести реакцию А с гидроксидом натрия, а затем алкилировать в присутствии четвертичной аммониевой соли, при этом образуется 84% С-алкилированного продукта В [385]. При алкилировании ацетоуксусного эфира 2-октилтозилатом или 2-октилиоди-дом наблюдаются инверсия и частичная рацемизация, при этом энантиомерная чистота продукта 0-алкилирования была выше, чем у продукта С-алкилирования [1418]. В других работах со-обш,ается о С-алкилировании анилида ацетоуксусной кислоты [1561] и об образовании пятичленного цикла при реакции между ацетоуксусный эфиром и 1,2,4,5-тетрабромметилбензолом в условиях МФК [1442. [c.207]

Образующийся B качестве промежуточного соединения этиловый эфир п-толилсульфонилацетоуксусной кислоты не выделен вследствие его неустойчивости, установленной при получении его другим путем. Он может быть синтезирован взаимодействием натриевой соли п-толуолсульфиновой кислоты с этиловым эфиром а-хло-р аЦетоуксусной кислоты [c.333]

Дикетен присоединяется к спиртам с образованием сложных эфиров ацетоуксусной кислоты, к ароматическим аминам — с образованием арил-амидов ацетоуксусной кислоты. Присоединение дикетена к ароматическим гидразинам приводит к получению метиларилпиразолонов. Эти соединения используют как промежуточные продукты в производстве красителей, пигментов и химико-фармацевтических препаратов. Все они получаются из дикетена, тогда как раньше приходилось для этого исходить из этилового эфира ацетоуксусной кислоты, который синтезировали из этилацетата по методу Кляйзена. [c.325]

Таким образом, для проведения гидрирования катализатор должен хемосорбировать значительные количества водорода. Хорошие катализаторы адсорбируют и активируют водород и гидрируемые вещества, поддерживая их в нух<ных соотношениях, а также легко десорбируют продукты реакции. Правильность таких выводов подтверждается экспериментально, так как часто соотношение получаемых продуктов зависит от давления. Например, эфир а-амино-ацетоуксусной кислоты (I) при 80° и 120 шп дает исключительно производное пиразина (II), а при 320 ат—главным образом этиловый эфир а-амино-р-оксимасляной кислоты (III) [c.393]

Кетен представляет большой интерес и благодаря способности переходить в димерное состояние—дикетен СН3СО—СН=С=0, который при действии воды или других реагентов превращается в ацетоуксусную кислоту или ее производные. [c.458]