Спирты из металлоорганических соединений

Подобно метилтрихлорсилану диметилдихлорсилан весьма склонен к разнообразным реакциям обмена и омыления. Типичными из них являются омыление водой и щелочами, взаимодействие со спиртами, металлоорганическими соединениями и др. Диметилдихлорсилан может быть синтезирован теми же методами, которые применяют и для метилтрихлорсилана, а также некоторыми другими [178, 54, 187—197]. Диметилдихлорсилан является одним из наиболее важных исходных веществ, применяемых для синтеза самых разнообразных и в то же время наиболее ценных полимерных кремнийорганических соединений и, в частности, силиконового каучука [58, 60, 61, 64, 151, 156—167]. [c.103]

Так как реакция восстановления сольватированными электронами происходит ие непосредственно на поверхности электрода, то его каталитические свойства перестают играть заметную роль. Исключается также или сводится до минимума возможность образования металлоорганических соединений с участием металла электрода, изменяется природа промежуточных продуктов и т. д. Вопрос об изменении природы промежуточных продуктов рассматривался в литературе довольно подробно в связи с реакцией выделения водорода. Речь шла о водных средах, где, по указанным выше причинам, восстановление через промежуточное образование сольватированных (гидратированных) электронов не очень вероятно, хотя и возможно. Эти рассуждения имеют, однако, более общее значение, так как могут быть отнесены практически к любым протонным средам, а также к апро-тонным, содержащим протонодонорные добавки (вода, спирты и т. д.), необхо- [c.444]

В книге на основе отечественного и зарубежного опыта дан анализ типичных аварий в различных химических производствах (аммиака, азотной кислоты, фосфора, этилового спирта, капролактама, перекисных и металлоорганических соединений). Приведены рекомендации по предотвращению аварий в указанных производствах, а также при проведении технологических процессов. [c.392]

Полученное металлоорганическое соединение растворяется в эфире, разлагается водой, спиртом, кислотами и основаниями, например [c.330]

Газовая хроматография имеет в настоящее время широкую область применения, которая не ограничивается разделением простых органических соединений (углеводороды, эфиры, спирты и амины), но включает также разделение ароматических веществ, сахаров, аминокислот, металлоорганических соединений, силанов, высокомолекулярных полимеров и изотопов водорода. Возможность анализа малых проб позволяет использовать газовую хроматографию в биохимии, медицине и физиологической химии. Ряд [c.25]

Возможны и другие типы замещения в непредельных галогени-дах или сложных эфирах аллилового спирта при действии металлоорганических соединений, как показано ниже [78] [c.153]

Общие методы получения карбоновых кислот Окисление алканов, первичных спиртов и альдегидов. Гидролиз нитрилов. Синтез через металлоорганические соединения. Гидрокарбонилирование непредельных соединений. Окисление альдегидов окисью серебра 103 [c.5]

Реакция. Синтез вторичного спирта нуклеофильным 1,2-присоеди-нением металлоорганического соединения к альдегиду с образованием С—С-связи. При этом образуется смесь двух диастереомеров в виде двух пар антиподов (два хиральных центра дают 2 = 4 стереоизомера) с широким интервалом температур кипения (10 °С), так как диастереомеры имеют различные физические и химические свойства. [c.500]

Реакция. 1. Синтез вторичного спирта нуклеофильным присоединением металлоорганического соединения по карбонильной группе альдегида (реакция Гриньяра применение магнийорганических соединений). [c.513]

НОН [2361, служащий промежуточным соединением при производстве витамина А и каротиноидов. Такого рода конденсация в сочетании с окислением первичных спиртов по Оппенауэру применяется, например, для получения р-С1в-кетона (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 129) из р-С -спирта (см. XIX в разделе Реакции с этилформиатом, формальдегидом или их производными , стр. 130) в одну стадию 2181. В табл. 7 приведены некоторые кетоны, используемые для [c.147]

Полярные соединения — например, спирты, альдегиды, кетоны, простые и сложные эфиры, олефины, хиноны, ароматические, гетероциклические и металлоорганические соединения, дисульфиды, диселениды, сера, неорганические комплексы, углеводы, протеины и стероиды — часто растворимы в ДМФА [2, 17], ДМАА [2, 17], суль( лане [17] и ДМСО [4, 17]. Парафины, насыщенные циклические соединения, неполярные газы, спирты и кислоты с длинной цепью очень мало растворимы в рассматриваемых растворителях [2, 4]. Поляризуемость растворенных веществ оказывает существенное влияние на растворимость неионных соединений в полярных апротонных растворителях. [c.9]

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замеш,ения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их по-мош,ью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

Спирты. Метиловый и этиловый спирты являются наиболее употребительными растворителями и могут применяться для растворения самых разнообразных органических веществ, кроме тех, которые реагируют с соединениями, содержащими гидроксильную группу (ангидриды и галоидангидриды кислот, многие металлоорганические соединения и т. п.). [c.20]

Взаимодействие с металлами. Это наиболее важный метод получения металлоорганических соединений, которые затем широко используются в органическом синтезе (в частности, для получения спиртов) [c.410]

Основным методом синтеза указанных кетонов является ацилирование аренов по Фриделю - Крафтсу (см разд 12 1 3 2) Помимо этого для их получения можно использовать многие методы, применяемые в алифатическом ряду,-гидролиз геминальных дигалогенидов, взаимодействие нитрилов, амидов и галогенангидридов карбоновых кислот с металлоорганическими соединениями, дегидрирование и окисление вторичных спиртов [c.293]

Инертные газы используются не только для флегма-тизации технологических процессов со взрывоопасными средами, их применение на химических заводах весьма широко, особенно азота. Во взрывоопасных производствах азот используется для продувки аппаратов и коммуникаций перед пуском, чтобы освободить систему от воздуха, а после остановки — для освобождения ее от взрывоопасных смесей. Азотом перёдавливают легковоспламеняющиеся жидкости, им заполняют свободные пространства емкостей с летучими или легкоокисляю-щимися жидкостями, например ацетальдегидом, этиловым эфиром, изопропиловым спиртом, защищают от искр статического электричества замкнутые простра нст-ва аппаратов. Содержание кислорода в азоте не должно превышать определенной нормы, иначе его защитное действие снижается или вовсе прекращается, например в производствах, где применяют или получают перекис-ные и металлоорганические соединения, азот не должен [c.144]

Для получения высокооктановых автобензинов с требуемыми экологическими характеристиками необходимо, наряду с ароматизированными риформатами, вовлекать в состав товарных бензинов изомеризаты, алкилаты, кислородсодержащие соединения (эфиры или спирты). В России щирокое развитие получило применение различных октаноповышающих присадок и добавок на основе азотсодержащих со- единений, ароматических компонентов, металлоорганических соединений (в основном железа и марганца) [21, 335, 347]. [c.340]

В следующие два-три десятилетия использование гомогенного металлокомплексного катализа позволило разработать эффективные методы синтеза непредельных линейных и циклических углеводородов, эфиров, спиртов, аминов, металлоорганических соединений и других практически важных веществ. В результате были разработаны одностадийные методы синтеза функциональнозамещенных непредельных линейных и циклических углеводородов, имеющих многоцелевое назначение. [c.167]

Поэтому в рамках НПО Реактив нами разработаны детонаторы, сочетающие в себе высокую эффективность металлоорганических соединений. Кроме того, созданы метал юкомплексные катализаторы, имитирующие свойства оксидазы, которые катализируют реакции селективного окисления кислородом воздуха, углеводородов нефти в соответствующие спирты и кетоны в жидкой фазе при низкой температуре (80-90°С). [c.11]

Органическая часть сернокислотных отходов состоит из углеводородов, эфиров, спиртов, альдегидов, кетонов сульфо- и карбоновых кислот, сульфонов и других сернистых соединений, солей азотистых оснований, смол, асфальтенов, карбенов и карбоидов [5]. В состав некоторых видов сернокислотных отходов входят также различные металлы (медь, никель, ванадий, железо и др.) в виде продуктов коррозии и металлоорганических соединений. [c.40]

Наконец, смолисто-асфальтеновые вешества содержатся практически во всех нефтях. Их содержание и химический состав влияют на выбор направления переработки нефти. Легкие нефти содержат их в количе-ствахдо4-5% мае., тяжелые —20% мае. и более. Эти вещества представляют собой комплексы полициклических, гетероциклических (т.е. 8-, К-, 0-содержащих) и металлоорганических соединений, точный состав которых до сих пор не установлен. Известно лишь, что нейтральные смолы (полужидкие вещества темно-красного цвета) растворимы в петро-лейном эфире (легком бензине) асфальтены (бурые или черные вещества, твердые, хрупкие и неплавкие), не растворимые в петролейном эфире, растворимы в горячем бензоле карбены частично растворимы лишь в пиридине и сероуглероде карбоиды не растворяются ни в одном из известных органических или минеральных растворителей асфальтогеновые кислоты и их ангидриды растворимы в спирте, бензоле и хлороформе. [c.17]

Наиболее широко используются металлоорганические соединения — R—Li, R—Na, R—MeHal(Me — Mg, Zn, d), восстанавливающие альдегиды, кетоны и производные кислот, не содержащие подвижный атом водорода. На основе формальдегида получают первичные спирты другие альдегиды и эфиры муравьиной кислоты образуют вторичные, кетоны и сложные эфиры — третичные спирты [c.204]

Кетоны обычно не получаются при использовании в качестве металлоорганического соединения реактива Гриньяра [1314], так как первоначально образующийся кетон взаимодействует со второй молекулой RMgX, давая алкоголят третичного спирта (т. 3, реакция 16-33). Кетоны все же были приготовлены таким образом, но при низких температурах, обратном порядке смешения реагентов (т. е. при добавлении реактива Гриньяра к ацилгалогениду, а не наоборот), избытке ацилгалогенида и т. д., но выходы при этом обычно низки, хотя сообщается о высоких выходах продуктов при проведении реакции в ТГФ при —78 °С [1315]. По этой реакции можно синтезировать также и некоторые кетоны, инертные по отношению к реактиву Гриньяра в силу стерических или других причин (см., например, [1316]). Повышения выхода кетона за счет третичного спирта можно добиться при использовании катализаторов, которыми служат галогениды некоторых металлов, в частности галогениды железа (И1) и меди(1) [1317]. Для реакций с участием этих катализаторов предложены как свободнорадикальный, так и ионный механизмы [1318]. Успешно протекают реакции с Rs uLi, Ra d и комплексами родия, так как эти соединения, как правило, не взаимодействуют с кетонами. [c.228]

Детали механизма неясны [84], хотя точно известно, что атом кислорода спирта атакует атом углерода изоцианата. Наличие водородных связей услол<няет кинетическую картину [85]. Присоединение ROH к карбаматам катализируется также металлоорганическими соединениями [86], светом [87], а в случае третичных ROH — алкоголятами лития [88]. [c.335]

В таких случаях (а нередко и для других спиртов) вместо сильной кислоты используют водный раствор хлорида аммония. В реакцию вступают и другие металлоорганические соединения, обычно производные активных металлов например, алкилртутные соединения не реагируют. Практически помимо реактивов Гриньяра применение находят только алкил-и ариллитиевые соединения, хотя ранее использовали алкил-цинковые производные [288]. Ацетиленовые группы можно присоединить, используя натриевые производные, например R = = Na (реакция 16-42), тогда как для присоединения винильных групп наиболее удобны винилаланы (получаемые по реак- [c.364]

При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл — растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. Действительно, при замене углеводорода на эфир, диоксан или при добавлении к углеводороду небольших количеств спиртов и фенолов в результате полимеризации бутадиена в присутствии литийорганических соединений получается полибутадиен с преобладанием структуры 1,2 (как и в случае полимеризации с органическими соединениями натрия и калия). С металлоорганическими соединениями лития получены и другие стереорегулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил-, изопропил- и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле (при низких температурах) были получены изотактические полиметилметакрилат, полиизопропилметакрилат и полиц 1клогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат. [c.87]

В такие реакции замещения легко вступают как алифатические, так и ароматические металлоорганические соединения, которые часто даюгт высокие выходы. Однако этот метод следует использовать только в тех случаях, когда металлоорганическое соединение олее доступно, чем другие промежуточные соединения. Так, например, вряд ли кто-нибудь станет получать галогенпроизводное из реактива Гриньяра ведь реактив Гриньяра обычно получают из галогенпроизводного, а спирты — наиболее легко доступные исходные соединения. Тем не менее эта реакция является вполне удовлетворительной и ее можно использовать для обмена галогена или для идентификации соединений. Ниже приведены некоторые находящие применение реакции замещения [c.442]

Концентраты асфальто-смолиетых веществ, получаемые при экстракции изопропиловым или н-бутиловым спиртами (кратность спирта к сырью 4 ) отличаются повышенным содержанием металлоорганических соединений. Имеется определенный мировой опыт по способам извлечения ванадия. На первой установке, пос фоенной в Канаде, 265 получают из венесуэльской нефти (130 г/т ванадия) в порошковом коксе содержится 4000 г/т ванадия в летучей золе — 84 ООО г/т. Металлы экстрагируют серной кислотой (pH = = 0,2-0,3). Раствор отфильтровывают, низшие оксиды ванадия доокисляют перхлоратом натрия и высаживают аммиаком при температуре 82-98 °С и pH = 1,7-2,1. Степень извлечения ванадия составлят 90 %. [c.146]

Сначала металлоорганическое соединение присоединяется к оксосоеди-нению, а после разложения аддукта водой образуется спирт и основная соль магния. [c.101]

Известны алкоголяты и других металлов, кроме щелочных, но они образуются косвенными путями. Так, щелочноземельные металлы не-посредетвенно со спиртами не реагируют. Но алкоголяты щелочноземельных металлов, а также Mg, Zn, d, Al и других металлов, образующих реакционноспособные металлоорганические соединения, можно получить действием спирта на такие металлоорганические соединения, HanpiiMep [c.103]

Первая статья сборника посвящена каталитической гидрогенизации сложных эфиров в соответствующие спирты при помопхи медно-хромового катализатора Адкинса и никелевого катализатора Ренея. Этот метод каталитической гидрогенизации имеет ряд существенных преимуществ перед старым методом Буво и Блана и в настоящее время находит широкое применение в лабораториях, Важному методу синтеза кетонов из галоидангидри-доБ кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия посвящена вторая статья. [c.5]

Ингибирование ионной полимеризации может вызываться водой, спиртами, эфирами или аминами. При этом, однако, следует учитывать, что во многих случаях действие этих веществ в зависимости от их концентрации может быть различным. Например, вода при полимеризапии с кислотами Льюиса (ВРз для изобутилена) или металлоорганическими соединениями (алкилалюминия) в малых концентрациях является сокатализатором (см. раздел 3.2), в больших же концентрациях, напротив, ингибитором (реакция с инициатором и активными концами растущих макромоле-кул). [c.48]

Взаимодействие окиси этилена с металлоорганическими соединениями широко используется для синтеза сложных спиртов и других соединений . Ацетиленовые спирты получали при взаимодействии избытка окиси этилена, растворенной в эфире, с ацетиленидом магния. При гидролизе полученных соединений выделялся ацетиленовый спирт ЙС=С—СН3СН2ОН с 40%-ным выходом. Б результате реакции окиси этилена с фенилацетилен-магнийбромидом кроме ацетиленового спирта, получается 2-фе-нил-4,5-дигидрофуран [c.118]

Обычно для асимметрического синтеза спиртов из карбонильных соединений используют реакщсо восстановления карбонильной группы комплексными гидридами алюминия или гидридами бора или реакцию присоединения металлоорганических соединений к группе С=0. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология