Ионная ингибирование

Во всяком случае, очевидно, что механизм электрохимического растворения не может объяснить специфичность коррозионных сред, представленных в табл. 7.1. В принципе, множество электролитов с одинаковой электропроводимостью могли бы вызвать КРН, но этого не происходит. К тому же электрохимическая теория не в состоянии удовлетворительно объяснить заметное ингибирование КРН добавлением небольших количеств неокисляющих ионов, таких как СНзСОО", в среды, используемые для ускоренных испытаний. Имеются и другие трудности к примеру, описанное ранее растрескивание сенсибилизированной нержавеющей стали 18-8—транскристаллитное, —несмотря на четко выраженные возможности электрохимического растворения меж- [c.139]

Механизм ингибирования детально не изучен, однако он, по-видимому, связан с образованием на поверхности металла адсорбционной пленки, которая обеспечивает защиту от действия воды или кислорода, или того и другого. При применении летучих нитритных ингибиторов к поверхности также доставляется определенное количество ионов NO2, которые пассивируют металл. [c.273]

В начальный период в литературе господствовало мнение, что при известковании бурового раствора основную роль в ингибировании играет замещение ионов натрия в ионообменном комплексе глины ионами кальция. Как известно, кальцинирование приводит к уменьшению набухания и пептизации глинистых пород в основном за счет уменьшения толщины диффузного слоя вокруг глинистых частиц. [c.180]

Ингибирование ионами Си++ реакций гидролиза сложноэфирных субстратов, катализируемых а-химотрипсином, происходит согласно схеме [c.148]

Значение константы ингибирования (/(1) ферментативной активности ионами меди можно найти линеаризацией экспериментальных [c.156]

Рис. 73. Обработка результатов эксперимента по ингибированию ионами меди гидролиза этилового эфира К-бензоил-Ь-тирозина, катализируемого а-химотрипсином

Рис. 74. Определение константы ингибирования а-химотрипсина ионами меди в реакции гидролиза этилового эфира М-бензоил-Ь-тирозина

Продифференцировав выражение (10.51) по [Н+] и приравняв первую производную нулю, найдем концентрацию водородных ионов, при которой ингибирование является оптимальным (константа ингибирования имеет минимальное значение) [c.248]

Другими ионами кальций в этой системе заменить нельзя. Ионы ртути, цинка, кадмия связываются в областях фиксации кальция и вызывают ингибирование ферментной активности этот эффект исчезает при добавлении в смесь ионов кальция. При замещении иона кальция на ион стронция сохраняется активность по отношению к гидролизу ДНК, но замещение ионом бария ведет к полной инактивации, как считают, вследствие геометрических искажений центра связывания кальция, которые передаются и на область связывания нуклеотида. Стерическое соответствие фермент — субстрат при этом утрачивается и активность резко падает. Эти примеры говорят о большом значении геометрической структуры, создаваемой и поддерживаемой ионом в системе фермент—ион—субстрат для правильного протекания ферментативной реакции. [c.364]

Как стимуляторы коррозии, так и растягивающие напряжения, действующие при коррозионном растрескивании под напряжением, сужают диапазон защиты и могут даже сделать электрохимическую защиту вообще невозможной (см. разделы 2.3 и 2.4) напротив, ингибиторы расширяют диапазон защитных напряжений или впервые создают возможность его появления. Характерным примером могут быть коррозионно-стойкие стали, у которых ионы хлора вызывают сквознуЮ (язвенную) коррозию, а сульфат-ионы и нитрат-ионы действуют как ингибиторы. При этом критические потенциалы ощутимо сдвигаются или как в случае нитрат-ионов вообще появляются впервые (см. рис. 2.15). При этом язвенная коррозия ограничивается вторым потенциалом язвенной коррозии в сторону более положительных потенциалов. Такой критический предельный потенциал называется также потенциалом ингибирования и может быть использован для анодной защиты [40]. Ионы перхлорной кислоты тоже могут действовать как ингибиторы язвенной коррозии [41]. [c.398]

Особый интерес представляет поведение стали в кислотах, ингибированных ПБ-5 и смесью ингибиторов уротропин + И1А при добавке ионов Ее +. Катодная поляризационная кривая, полученная для обеих сред, имеет характерную 5-образную форму, анодный процесс существенно облегчается, стационарный потенциал резко сдвигается в сторону положительных значений (рис. 50, в), а зависимость коррозии стали от деформации резко уменьшается. Судя по поляризационным кривым, ток коррозии должен значительно возрастать (в недеформированном состоянии) при добавлении ионов Ее +. Действительно, коррозионные испытания, выполненные методом измерения потери массы (при 50° С), показали, что добавка ионов Ее + примерно на порядок увеличивает скорость коррозии в обеих средах, тогда как в неингибированной кислоте скорость коррозии возросла совсем незначительно. [c.149]

Примером конкурентного ингибирования может служить ингибирование сукцинатдегидрогеназы малонат-ионом. В этом случае катализируемая реакция — окисление сукцинат-иона до фумарат-иона [c.399]

В работе [60] высказана иная точка зрения на процесс ингибирования неорганическими окислителями. Авторы считают, что ингибирующее действие этих соединений связано не столько с их адсорбционным взаимодействием с металлом, сколько с влиянием продуктов электрохимического восстановления на кинетику электрохимических реакций. Иначе говоря, если скорость анодного растворения металла определяется активностью поверхностных ионов ОН , образующихся при восстановлении окислителей, то скорость коррозии металла и его потенциал зависят от отношения числа электронов, реализующихся в катодном акте, к числу образующихся при этом ионов ОН-. Это отношение названо авторами коэффициентом активации по его величине предлагается судить об эффективности ингибиторов. [c.129]

Рис. 9.6. Вымываемость иона СгОз из ингибированных полимерных пленок во времени

Первоначально этот метод сочетался с ионным ингибированием. За рубежом с 1956 г. стали применять оксиэтилированные растворы, обеспечивающие ингибирующий эффект при высоких температурах и сравнительно небольших значениях pH [65]. Реагентами для них являются 1) ингибирующий электролит (Na l, ad 2, Са(ОН)г, aSOi и др.) 2) защитный полиэлектролит (КМЦ, крахмал, гипан) 3) группа неионогенных реагентов, в том числе основное ПАВ, усиливающее ингибирующее и защитное действие (полиоксиэтилирован- [c.348]

Первоначально этот метод сочетался с ионным ингибированием. За рубежом с 1956 г. стали применять оксиэтилированные растворы, обеспечивающие ингибирующий эффект при высоких температурах и сравнительно небольших значениях pH [65]. Реагентами для них являются 1) ингибирующий электролит (Na l, СаС1г, Са(0Н)2, aS04 и др.) 2) защитный полиэлектролит (КМЦ, крахмал, гипан) [c.350]

При анаэробном брожении в итоге ферментативного расщепления гексоз до осколков, содержащих три углеродных атома, возникают многообразные конечные продукты. Распад глюкозы (после ее фосфорилирования) с образованием фосфодиоксиацетона и фосфоглицеринового альдегида осуществляет фермент альдолаза (зимогексаза, альдегид-лиаза), которая активируется ионами двухвалентных металлов [69]. В состав альдолазы входит цинк и в очень малых количествах железо и марганец [72]. Добавление к реакционной системе хелатирующего агента, связывающего катионы (например, этилендиаминтетрауксусной кислоты), ингибирует альдолазу. Активность ингибированного таким образом фермента восстанавливается при добавлении в систему ионов Zn +, Ре , Со +, Мп-+. Можно предположить, что эти ионы участвуют в про- [c.94]

Минимальное количество ЫаЫОа, необходимое для эффективного ингибирования, составляет 0,06% или 7-10 моль/кг. В водопроводной воде это значение из-за наличия загрязнений выше, чем в дистиллированной воде. Нитриты проявляют ингибирующие свойства только при pH > 6,0. В более кислых средах они разлагаются, образуя летучие N0 и N0 . В присутствии ионов СГ и 80Г нитриты при наличии других пассиваторов могут вызывать образование питтинга при концентрациях, близких [c.268]

Выведите соотношение lg = К 1ё анион + onst, где — минимальная активность аниона, необходимая для ингибирования питтинговой коррозии пассивного металла в растворе хлорида с активностью Принять, >гто количество ионов а, адсорбируемых на единице поверхности, определяется изотермой адсорбции Фрейндлиха, (а = АхДаниоя константы), и что при критическом отношении концентраций адсорбированных С1 -ионов к адсорбированным анионам С1 -ионы внедряются в пассивирующую пленку и вызывают питтинг. [c.390]

В ингибированных системах агрегирование глинистых частиц офани-чивается катионами, связывающими более прочно глинистые частицы, повышающими заряд ионной оболочки, что приводит к сжатию диффузного слоя и уменьшению количества связанной воды. В качестве ингибирующих добавок чаще используются соединения кальция (известь, гипс, ангидрит, хлористый кальций) и калия (гидроокись калия, хлористый калий). Поэтому буровые растворы соответственно называются известковыми, гипсовыми, высококальциевыми, калиевыми, калиево-полимерглинистыми. [c.52]

Описанная модель структуры жидкой воды позволяет по-пово-му оценить и строение водных растворов электролитов, являющихся дисперсионной средой всех (в том числе неминерализованных) промывочных жидкостей на водной основе. Ранее гидратацию оценивали количественно только числом молекул воды, связанных ионом, — гидратацпонным числом иона. Хотя действие ионов на окружающие молекулы воды можно условно описать ка1 С электростатическое связывание ионом небольшого эффективного чис.ча молекул воды, все же при таком подходе действительная картина взаимодействия иона с водой часто искажается. Искаженные .- . г .-. представления о природе гидратации ионов осложняют и тормозят развитие наших знаний о процессах, происходящих, например, в ингибированных буровых растворах. Влиянме внедрившегося в структуру воды иона не ограничивается только переориентацией результирующих электронных центров. Большую роль играют также геометрические размеры ионов и их соответствие размерам. пустот в льдоподобных каркасах воды. Чем больше размеры иона превышают размеры этих пустот, тем интенсивнее его [c.25]

Вследствие высокого содержания ионов кальция такие системы называют также высококальцневыми буровыми растворами (ВКР). Повышение содержания ионов кальция в фильтрате от 400 до 3500 мг/л вызывает увеличение ингибирующего и крепящего эффекта. Дальнейшее увеличение содержания ионов кальция, достигающее 5000 мг/л и более, по мнению Э. Г. Кистера, не сказывается на ингибировании и нежелательно вследствие трудностей регулирования водоотдачи, реологических свойств и возрастания электропроводности. [c.184]

Используемая для краун-эфиров сокращенная номенклатура довольно проста первое число означает общее число атомов в кольце, а второе — общее число гетероатомов. Легко усмотреть аналогию между такими комплексами, имеющими полость для связывания лиганда Ь, и активным центром фермента, специфически узнающим свой субстрат. Размер макроцикла может меняться и тем самым обеспечивать связывание лигандов разных размеров. Циклические полиэфиры типа краун сравнительно легко можно получить и подвергнуть разнообразным структурным модификациям. Эту область химии Крам предложил назвать химией до-норно-акцепторного комплексообразования [134—136]. Напомним также о гипотезе замка и ключа , предложенной Фишером в 1894 г. для описания структурного соответствия между ферментом и его субстратом в ферментсубстратном комплексе. Помимо ферментативного катализа и ингибирования комплексообразование играет первостепенную роль в таких биологических процессах, как репликация, хранение и передача генетической информации, иммунный ответ и транспорт ионов. В настоящее время накоплено уже достаточно сведений о структуре таких комплексов, чтобы подтолкнуть химиков-органиков к созданию высокоструктурированных молекулярных комплексов и к изучению специфического химизма процессов комплексообразования. [c.266]

Обширный экспериментальный материал, в основном качественного характера, свидетельствует о сложном влиянии pH и анионов фона на скорость ингибированных электродных реакций. Тормозящее действие ПАОВ, не способных к присоединению или отщеплению протона, не должно зависеть от pH, если при этом не изменяется также форма существования разряжающихся ионов, анионный состав раствора и другие факторы. В действительности, однако, эти условия часто не выполняются. Так, величина pH нередко определяет заряд адсорбированных частиц ПАОВ и, сле- [c.170]

Для понимания механизма ингибиторного действия по отношению к кислотной коррозии нашел применение электрохимический метод, основанный на данных поляризационных измерений. Введение ингибитора в раствор может привести к задержке скорости катодного процесса разряда ионов водорода на поверхности металла. В случае введения другого ингибитора торможению подвергается анодная стадия ионизации.металла. Очень часто действие ингибитора одновременно направляется на обе стадии коррозионного процесса. Все эти изменения находят отражение на поляризационных кривых, наклон которых становится тем более крутым, чем выше эффективность действия ингибитора (рис. 142). Пунктиром на этом рисунке показаны кривые катодной и гиюдной поляризации в полулогарифмических координатах ля чистого иеингибированного раствора кислоты. Экстраполирован-пап точка пересечения начальных линейных отрезков этих кривых соответствует скорости саморастворения металла в таком растворе (на рис. 141 эт а величина обозначается г ). Ей соответствует стационарный потенциал коррозии Е . Сплошными линиями на рисунке показаны поляризационные кривые, относящиеся к ингибированному раствору. Абсцисса точки пересечения обеих кривых помтрежнему определяет скорость саморастворения металла с, но на этот раз в присутствии ингибитора в растворе. [c.260]

Аналогичным образом поступают, приняв АЕ = — 0,005 в для определения скорости катодного процесса, соответствующей в данном случае потенциалу — 0,005. Иными словами, находят значение скоростей парциалбных процессов анодного и катодного Направлений при определенном смещении потенциала от стационарного значения. Такие определения выполняются посредством обеих пар поляризационных кривых для чистого и ингибированного растворов, каждый раз отсчитывая смещение потенциала от уровня стационарного потенциала для данного раствора. В результате таких расчетов будем иметь для заданной величины две пары значений скорости парциальных электрохимических процессов — скорость анодного процесса ионизации металла в неингибированной кислоте, ia — скорость ионизации металла в ингибированной кислоте, — скорость катодного процесса разряда ионов водорода в неингибированной кислоте, к — скорость катодного процесса в ингибированной кислоте. [c.261]

Для очистки котлов используются соляная кислота, ингибированная ПБ-5 или В-2. В процессе предпусковых очисток котлов применяют 3—5%-ные растворы кислоты при температурах 60— 180° С. При разбавлении кислоты до указанной концентрации количество ингибитора будет снижаться до 0,2—0,25%. При химической очистке такими растворами коррозия котельных сталей (сталь 20, 12Х1МФ, 16ТНМ и др.) достигает значительных величин. Для уменьшения коррозии в ингибированную соляную кислоту дополнительно вводят уротропин (0,5%), ОП-7, ОП-10 (0,1—0,3%) или их смеси. Однако, как показывают лабораторные испытания (табл. 17) и практика промывок, наличие в растворах ионов-стимуляторов (Fe + и u +), которые появляются в результате растворения отложений и металлов, а также интенсивное движение среды значительно снижают эффективность ингибиторов. В промышленных условиях скорость коррозии стали 20 при промывке 3—4%-ным раствором соляной кислоты, содержащей 0,2% ПБ-5, 0,5% уротропина и 0,3% ОП-10, при скорости движения раствора 1 м/с составляет II—14 г/(м ч). Иными словами, применение даже сложных смесей ингибиторов не дает хороших результатов. К тому же, применение соляной кислоты с ингибиторами В-2 или В-1 менее целесообразно, чем с ПБ-5, вследствие их нестойкости. [c.74]

До недавнего времени в качестве ингибиторов коррозии цинка использовались ионы ртути. Сейчас применение ионов металлов как ингибиторов (проингибиторов) коррозии становится одним из наиболее интересных и перспективных направлений развития и совершенствования метода ингибирования, причем не только применительно к химическим источникам тока. [c.83]

Существенное облегчение анодных и катодных процессов в области малых величин тока может быть связано с комплексообразующим взаимодействием ионов Ре + с молекулами ингибитора — облегчается их десорбция и ослабляется защита (разрыхление пленки ингибитора ПБ-5). При больших плотностях тока ингибитор ПБ-5 катионного тина прочнее соединяется с ка-тоднополяризуемой поверхностью и влияние ионов Ре " нейтрализуется. Облагораживание стационарного потенциала коррозии при введении в ингибированный электролит. ионов Ре + обусловлено как облегчением катодной реакции на начальном участке катодной кривой, так и сдвигом начального потенциала микрокатодов в сторону положительных значений (в направлении к равновесному потенциалу реакции восстановления трехвалентного железа). При э гом в случае смеси ингибиторов уротропин + -Н И1А деформация практически не оказывает влияния на стационарный потенциал. [c.151]

Исследования ингибирования железа хроматами показывают, что пассивирование связано с образованием пленки из окислов железа и хрома, содержаш,ей адсорбированные хромат-ионы. Однако большинство пассивируюш,их агентов способствуют адсорбции кислорода. Они обладают ингибирующим действием только в присутствии кислорода, который следует рассматривать как пассивирующее вещество. [c.57]

Весьма важной характеристикой для ингибированных покрытий, модифицированных водорастворимыми ингибиторами, является вымываемость пассивирующего агента. И в этом случае алкидно-нитратцеллюлозные пленки имеют преимущество перед алкидными. Как показали исследования, из них вымывается значительно меньше ингибитора, чем из алкидных пленок. Так, установлено, что из алкидного покрытия уже в течение суток вымывается около 70% хромат-ионов. Из алкидно-нитратцел-люлозного покрытия хроматные ионы не вымываются в течение первых пяти суток, а затем происходит постепенное вымывание их в незначительном количестве. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология