Растворы сольватация

Положительные и отрицательные отклонения реальных растворов от закона Рауля обусловлены разными факторами. Если разнородные молекулы в растворе взаимно притягиваются с меньшей силой, чем однородные, то это облегчит переход молекул из жидкой фазы в газовую (по сравнению с чистыми жидкостями) и будут наблюдаться положительные отклонения от закона Рауля. Усиление взаимного притяжения разнородных молекул в растворе (сольватация, образование водородной связи, образование химического соединения) затрудняет переход молекул в газовую фазу и поэтому будут наблюдаться отрицательные отклонения от закона Рауля. [c.192]

Использование в электрохимии неводных растворителей расширило разнообразие электрохимических реакций и позволило получить сведения, необходимые для изучения теории растворов (сольватация, комплексообразование и др.)- [c.463]

Образование сольватов ионов также зависит от полярности растворителя и концентрации раствора. Только в сильно разбавленных растворах сольватация или гидратация может считаться предельной. Количество молекул полярного растворителя, окружающих данный ион, может быть определено методом изучения электрической проводимости и электролиза. [c.192]

Как видим, в споре представителей химической теории растворов Менделеева и физической теории растворов, предложенной Аррениусом, Оствальдом и Вант-Гоффом, правы были обе стороны. Действительно, взаимодействие между компонентами раствора, сольватация, протекает всегда, однако не всегда это взаимодействие сопряжено с образованием стехиометри-ческих соединений. Но как бы то ни было, растворенные соединения всегда сольватирован ы и поэтому взаимодействие в растворе двух соединений А и В точнее следовало бы описать схемой [c.27]

Очень важна роль Р. как среды для проведения хям. р-ций. Р. не только создают гомог. среду, обеспечивая контакт между реагирующими частицами (ионами, молекулами), но и влияют на порядок и скорость хим. р-ций благодаря взаимод. с исходными, промежут. в-вами и продуктами. Р влияют также на хим. равновесие. Так, равновесие диссоциа ции к.-л, к-ты зависит от основности или, соотв., кислот ности Р., а также от его диэлектрич. проницаемости и спо собности Р. сольватировать частицы растворенных в-в (см Реакции в растворах, Сольватация). Существует ряд эмпи рич. зависимостей между св-вами Р. и скоростью и направ лением хим. р-ции (см. Корреляционные соотношения). [c.184]

Особенные трудности представляют вопросы, связанные с взаимодействием в разбавленных растворах (сольватацией). [c.71]

В монографии систематически изложены и обобщены современные данные и представления о кинетике и механизмах реакций в жидкой фазе. Рассмотрены методы количественного учета и прогнозирования эффектов среды на скорость гомолитических и гете-ролитических реакций. Рассмотрена применимость некоторых классических и современных теорий химической кинетики к описанию закономерностей жидкофазных процессов. Подробно обсуждены физические модели межмолекулярного взаимодействия частиц в растворе, сольватация реагентов и переходного комплекса, роль структуры жидкости п др. [c.200]

Монография посвящена малоизученным вопросам термодинамики важнейших ионных процессов в растворах (сольватации, растворения, сублимации, электрохимических процессов и т. д.). [c.448]

Образование сольватов ионов также зависит от полярности растворителя и концентрации раствора. Только в сильно разбавленных растворах сольватация или гидратация может считаться предельной. Количество молекул полярного растворителя, окружающих данный [c.190]

Сольватацией называется такое взаимодействие растворенного вещества с растворителем, которое приводит к более низкой активности растворителя вблизи частиц растворенного вещества по сравнению с чистым растворителем. В случае водных растворов сольватация называется гидратацией. [c.154]

Здесь приведены случаи, когда в сольватации участвуют только молекулы этанола. Но в спирто-эфирном растворе сольватация может происходить и с участием эфира. Подобно молекулам этанола молекулы эфира могут непосредственно сольватировать ядро активного комплекса (У.72). Они могут входить в состав цепочечных и иных структур растворителя, сольватирующего активный комплекс, так что вместо ассоциатов (СгНбОН) в общем случае будут присутствовать комплексы, например, такой структуры [c.137]

Положительные отклонения обусловлены тем, что разнородные молекулы в растворе взаимно притягиваются с меньшей силой, чем однородные. Это облегчает переход молекул из жидкой фазы в газовую по сравнению с чистыми жидкостями. В случае значительного взаимного притяжения разнородных молекул в растворе (сольватация, образование водородной связи, образование химического соединения) переход молекул в газовую фазу затруднен, что вызывает отрицательные отклонения от закона Рауля. Переход молекул из раствора в пар со-про вождается тепловым эффектом, который в случае удаления однородных молекул отрицателен, а при указанном выше взаимодействии разнородных молекул положителен. Таким образом, знак отклонения растворов от закона Рауля и знак теплового эффекта смешения обычно совпадают. [c.76]

В растворе сольватация реагирующих молекул и активированного комплекса вносит существенный вклад в АН и А8, и потому в настоящее время точный расчет этих величин практически невозможен. Для большинства [c.421]

Это поведение воды можно в первом приближении коррелировать со стабилизацией полярных (гидрофильных) групп ( = ЫН+... N0 ) молекул нитрата алкиламмония в органических растворах. В молекулярных растворах сольватация водой и растворителем стабилизирует ионные пары, и, поскольку молекулярное взаимодействие сильно возрастает с концентрацией, растворимость воды сильно зависит от последней. [c.210]

Рассмотрена применимость некоторых классических и современных теорий химической кинетики к описанию закономерностей жидкофазных процессов. Подробно обсуждены физические модели межмолекулярного взаимодействия, диффузия частиц в растворе, сольватация реагентов и переходного комплекса, роль структуры жидкости и другие вопросы. [c.2]

Полученные в предыдущей главе данные могут быть использованы для термодинамической характеристики одного из важнейших ионных процессов в растворах — сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. [c.106]

Существует, однако, несколько важных случаев, в которых водонерастворимые полимеры растворяются в водных растворах электролитов. Давно известно, что целлюлоза растворима в растворах комплексов u(II) и аммиака или Си(II) и солей аминов [170]. Сравнительно недавно в качестве растворителей целлюлозы были описаны виннокислый аммоний [171] и соли, содержащие комплекс кадмий-этилендиамин [171, 172]. В медноаммиачных растворах сольватация целлюлозы объяснялась образованием комплексов меди с глюкозными остатками [173]. Аналогичен механизм растворения целлюлозы в комплексах солей кадмия или железа. Подобное образование комплексов, по-видимому, наблюдается и в концентрированных растворах сильных кислот, растворяющих целлюлозу [170] и полиакрилонитрил [174]. Существование комплексов целлюлоза-азотная кислота и целлюлоза-хлорная кислота было доказано кристаллографически [175, 176]. [c.78]

В книге изложена современная теория растворов высокомолекулярных веществ. Даны сведения о термодинамике растворов, вязкости растворов, сольватации и практическом приложении теории растворения и набухания полимеров к процессу пластификации. Кратко изложены вопросы строения высокомолекулярных веществ. [c.2]

Расчеты показывают, что для большинства ионов все эффекты, кроме первого, компенсируют друг друга и, таким образом, энтальпия сольватации ионов определяется прежде всего этим эффектом первичной сольватации. Можно было предположить, что такой результат расчета получается лишь для водных растворов. Однако И. А. Измайлов показал, что величины теплот сольватации ионов щелочных металлов и галогенов с одними и теми же вакантными электронными уровнями совпадают между собой как для водных, так и для неводных растворов [Н. А. Измайлов, Ю. А. Кругляк, 1960]. Поскольку в углеводородах, за редким исключением, не образуются электролитные растворы, сольватация ионов в неводных растворителях связана обычно с поставкой недостающих электронов донорными атомами кислорода, азота, фтора молекулы растворителя. Так как во всех случаях электроны будут переходить с одного и того же электронного уровня, следует ожидать что теплоты сольватации ионов будут весьма близки. [c.96]

Советскими исследователями первыми были применены ультразвуковые измерения для изучения ряда важных вопросов теории растворов сольватации (А. Г. Пасынский), сжимаемости (П. Прозорова) и т. д. [c.9]

Алкильные группы ускоряют эту реакцию, поскольку значительная часть положительного заряда в бен-зильном карбониевом ионе локализована в пара-положении. Энергия сольватации иона гораздо больше, чем нейтральных молекул, и именно этот рост энергии сольватации обусловливает способность нейтральных молекул к ионизации в растворе. Сольватация бензильного карбониевого иона включает ассоциацию полярной молекулы растворителя с положительно заряженным центром. Если около одного из этих центров находятся объемистые группы, они препятствуют приближению молекулы растворителя и тем самым снижают энергию сольватации. В результате стери- [c.140]

Сольватацией называется такое взаимодействие растворенного вещества с растворителем, которое приводит к более низкой активности растворителя вблизи частиц растворенного вещества по сравнению с чистым растворителем. В случае водных растворов сольватация называется гидратацией. Гидратация ионов обусловлена ориентацией дипольных молекул воды в электрическом поле иона, а гидратация полярных групп — в молекулах неэлектролитов и полимеров— ориентацией молекул воды в результате взаимодействия диполей и образования водородных связей. В гидратном слое молекулы воды располагаются более упорядоченным образом, но остаются химически неизмененными, чем гидратация отличается от химического соединения с водой окислов металлов и ангидридов кислот. Благодаря постепенному падению энергии связи растворенного вещества с растворителем (по мере удаления от молекулы растворенного вещества), сольватный слой имеет несколько диффузный характер, но в основном энергия взаимодействия и наибольшее падение активности растворителя сосредоточены в первом молекулярном слое. Растворитель в сольватной оболочке обладает, меньшей упругостью пара, меньшей растворяющей способностью, меньшей диэлектрической постоянной, меньшей сжимаемостью, он труднее вымораживается, обладает большей плотностью и т.,д. изменение любого из этих свойств раствора может быть использовано для определения величины сольватации. Наиболее прямой метод измерения сольватации состоит в установлении теплового эффекта поглощения навеской полимера определенного количества растворителя из смеси последнего с инертной к полимеру жидкостью например, Каргин и Папков определили, что сольватация нитроцеллюлозы в ацетоне и пиридине составляет около 1 молекулы растворителя на одну полярную группу — ОМОг полимера (табл. 15). Думанский и Некряч определили гидратацию ряда полимеров по теплоте смачивания (см. стр. 78), в частности, для крахмала найдено, что на глюкозный остаток приходится 3 молекулы связанной воды. Думанский установил также, что связывание воды самыми различными веществами происходит с тепловым [c.173]

Уравнение (10,84) известно как третье приближение теории Д.—X. Имеются многочисленные попытки теоретической интерпретации этого уравнения. В них либо отказываются от отдельных упрощающих предположений при выводе уравнений, либо учитывают дополнительные факторы, Наиболее существенным оказался учет сольватации ионов. В концентрированных растворах сольватация приводит к связыванию значительной доли молекул растворителя, поэтому некоторые параметры могут различаться в зависимо сти от того, учитывается сольватация или нет. Например, в бинарном растворе, содержащем 1 моль электролита и по моль растворителя с молярной массой. М() моляльность т,, по опреде.тению. равна п. Мп моль/кг В рас творе содержатся п = т++т- моль ионов, на сольватацию которых расхо дуется й = т+/г. 4-T, ft моль растворителя. Если относить моляльность к массе не всего, а только свободного растр, )рителя, то т, -= /(п -. h ) М,, моль кг (параметры с учетом сольватации помечены штрихом). Соответственно будут пазличаться значения среднеионных коэффициентов активности Il и [c.197]

В водных растворах сольватация хлорид-ионов ослабляет взаимодействие металл — галогенид в тем большей степени, чем сильнее сольватирован анион. В этом и причина как более низкой устойчивости комплексов, так и обрашения ряда констант устойчивости чем сильнее сольватирован анион, тем больше должно быть уменьшение устойчивости комплекса именно из-за этой сольватации. Ненормальное соотношение ступенчатых констант в диметилсульфоксиде является результатом стереохимических преврашений в процессе комплексообразования. [c.187]

В тесной связи с только что разо1бранным вопросом стоит вопрос о сольватации частиц каучука в растворах. Сольватацией в широком понимании этого слова называют явление связывания растворителя частица.ми растворенного вещества. В основе этого явления лежат. различные причины, которые подробно разбираются в руководствах по коллоидной химии. Мы лишь отметим, что можно различать три основных вида сольватации 1) лиосорбционную, 2) внутримицеллярную (диффузионную) и 3) стерическую. [c.255]

Кривые рис. 1 показывают степень изменения основных величин, характеризующих состояние полимера и растворе в>гзкости, молекулярного веса и сольватации при нагревании в зависимости от концентрации раствора. Легко видеть, что относительная вязкость изменяется в большей степени у более концентрированных растворов,сольватация имеет обратную тенденцию, а величина молекулярного веса, вычисленного по Штаудин-зеру, изменяется независимо от концентрации нагреваемого раствора. [c.415]

С другой стороны, многие ионообменные процессы существенно зависят от состояния ионов в растворе (сольватация [91], гидролиз, ограниченная диссоциация слабых кислот и оснований, комплексообразование), степени ионизации функциональных групп ионита, дополнительного неионообменного (комплексообразование) механизма взаимодействия сорбируемых компонентов с ионитом. Количественное описание равновесия в таких сложных ионообменных системах пока нередко ограничивается формальным распространением, перенесением на иониты представлений, разработанных для растворов. Строгий учет некоторых из упомянутых факторов отражен в работе [92]. [c.16]

Большой интерес для практики направленного синтеза красителей, а также для выбора оптимальных режимов крашения (подбор температуры, органического растворителя и т. д.) представляет исследование состояния красителей в растворе (сольватация, ассоциация и др.) в зависимости от структуры красителя. В настоящей работе данный воирос решается на примере дисперсных красителей. [c.18]