Противоионы

Важной характеристикой ионита является обменная емкость — способность поглощать противоионы. Существует несколько определений емкости. Далее мы будем пользоваться статической обменной емкостью (СОЕ), отнесенной к единице массы катализатора . Например, для катионита КУ-2 (отмытого от адсорбированных веществ и высушенного) обменная емкость составляет обычно около [c.145]

Межфазный катализ делает возможным или ускоряет реакции в малополярных растворителях между ионными соединениями и органическими (не растворимыми в воде) веществами. Наиболее часто используемыми катализаторами являются ониевые соли или комплексообразователи, которые могут связывать ионы щелочных металлов и таким образом переводить их в раствор. Основная функция катализатора состоит в переносе анионов реагирующей соли в органическую фазу в форме ионных пар. В апротонных растворителях они фактически не сольватированы и ничем не экранированы (за исключением, может быть, их противоионов) и, следовательно, обладают высокой реакционной способностью. [c.12]

У катионитов ионогенные группы могут диссоциировать на малоподвижные анионы и подвижные катионы. Таким образом, если активной группой является —ЗОдН, анион 50з достаточно прочно связан с каркасом ионита, в то время как катион Н+ является подвижным и может быть заменен на другой ион такого же знака. Поэтому каркас ионита можно рассматривать как полианион, отрицательный заряд которого компенсируется зарядом подвижных атомов противоположного знака (противоионов). Каркас ионообменных высокомолекулярных органических соединений состоит из пространственной сетки углеводородных цепей, в которой закреплены группы, несущие заряд (50з и др.). [c.143]

Пороги коагуляции для латексов БСК зависят не только от валентности противоиона, но и от размеров и степени его гидратации, причем значения порогов коагуляции близки к коэффициенту активности электролита в отделяемом серуме. Эти данные подтвердили, что коагуляция имеет место при достижении определенной ионной силы раствора. [c.257]

Иониты должны быть нерастворимыми, но способными набухать, иначе подвижность противоионов в ионите снизится настолько, что ионный обмен и катализ станут невозможными. Степень набухания связана с наличием поперечных связей. Поперечную связанность в катионите КУ-2 легко регулировать изменением количества сшивающего агента — дивинилбензола. Чем больше введено мостикообразующего вещества перед полимеризацией, тем чаще расположе- [c.145]

Сольватированный свободный ион может беспрепятственно приближаться к своему противоиону до соприкосновения двух сольватных оболочек с образованием свободной (разделенной) ионной пары. Если два иона подошли еще ближе друг к другу и выдавили разделяющие их молекулы растворителя, то образуется контактная (тесная) ионная пара. В зависимости от природы и концентрации катиона, аниона и растворителя и в пределах определенных интервалов температур оба типа ионных пар могут сосуществовать как термодинамически различные частицы в динамическом равновесии. В эфирных растворителях образование разделенных растворителем ионных пар обычно экзотермично. Если эти два типа ионных пар сосуществуют, их диссоциация на свободные ионы описывается тремя взаимосвязанными равновесиями. Положение этих равновесий [c.19]

На общей схеме МФК (с- 44) показано, что катион катализатора мигрирует вместе с различными противоионами из одной фазы в другую. Возможность такого механизма исключается при замене стадии (1) или (1а) на стадию (2) и (3) или (За) соответственно. Тем не менее остается вопрос необходимо ли вообще физическое перемещение катиона между двумя фазами [c.52]

Маршрут а Экстракция ОН в органическую фазу с последующим элиминированием требует молярного количества катализатора в паре с первоначальным противоионом, более гидрофильным, чем гидроксил. Эта реакция легко проходит при низких температурах. Не очень подходит для этой цели молярное количество тритона В, не полностью растворенного в толуоле или В аналогичном растворителе, поскольку образующийся га-логенид более растворим, чем гидроксид. [c.243]

Чем выше значения г] , тем больше относительная величина поправки. С понижением концентрации электролита поправка уменьшается в связи с выходом части диффузного слоя противоионов за пределы граничного слоя. [c.23]

Влияние pH. Характеристики динамических мембран в значительной степени зависят от pH обрабатываемых растворов. При изменении pH меняется ионообменная способность заряженных мембран, что отражается на степени задержания различных ионов. Например, мембраны, образованные полиакриловой кислотой, в щелочной среде обладают значительно большей селективностью по Na l и Na2S04, чем по Mg b, поскольку Mg2+ является многовалентным противоионом [98]. В кислой среде мембрана переходит в нейтральную форму и наблюдается противоположная картина. Влияние pH является существенным и по той причине, что большинство мембранообразующих добавок представляет собой коллоидные системы, а в зависимости от pH может наблюдаться изменение размера коллоидных частиц, их растворение или коагуляция. [c.89]

Меньшее число межмолекулярных водородных связей, в которых (в среднем) участвует молекула воды, наряду с наличием противоионов приводит к понижению температуры замерзания граничного слоя. По данным [83, 103, 127], основная масса воды в дисперсиях Ы- и На-монтмориллонита замерзает в интервале от —3 до —5°С. Однако даже при —10 °С около 0,3 г Н2О на 1 г глины (что примерно соответствует количеству адсорбционно связанной воды при p/ps 0,9) еще остается незамерзшей. [c.42]

Выбор той или иной добавки обусловлен природой растворенных веществ, их концентрацией, необходимой селективностью и рядом других факторов. Следует иметь в виду, что мембраны, образованные добавками, несущими заряд, могут подвергаться неблагоприятному воздействию поливалентных противоионов. Кроме того, с повышением концентрации растворенных веществ их селективность быстро уменьшается. Нейтральные мембраны не имеют таких недостатков, однако характеристики разделения обычно хуже, чем у заряженных мембран. [c.88]

Наоборот, после достижения точки эквивалентности, а также при обратном порядке титрования частицами Agi адсорбируются находящиеся в избытке Ад+-ионы и противоионы NO3, т. е. осадок окажется загрязненным примесью AgNOa. [c.326]

Сорбционную очистку сточных вод от ПАВ с помощью ионообменных смол широко применяют для очистки промышленных сточных вод. Р1онообменные материалы — твердые, не растворимые в воде вещества, в структуру которых входят группы атомов, песуииш электрический заряд, скомпенсированный подвижными ионами иротивополож1юго знака. Эти противоионы способны замещаться поиамп того же знака, находящимися в растворе. Ионообменные процессы с участием ПАВ отличаются рядом специфических свойств, не характерных для ионного обмена неорганических веществ [c.219]

Катионная полимеризация. Стадией инициирования при катионной полимеризации является образование комплексных ионов или ионных пар при взаимодействии кислот Льюиса с водой, га-логенводородами, галогеналкилами и т. п. В средах с низкой диэлектрической проницаемостью, где свободные катионы практически отсутствуют, процесс роста цепи осуществляется при непосредственном участии противоиона. [c.178]

Анионная полимеризация. Структура активного центра при полимеризации этого типа существенно зависит от природы металла ( противоиона ) и среды, в которой протекает процесс, и может меняться от слабополяризованной связи металл — углерод до состояния практически свободных ионов [c.178]

В постоянном внешнем электрическом поле коллоидная частица перемещается к электроду, знак заряда которого противоположен знаку заряда поверхности коллоидной частицы (рнс.101,а). Электроосмотнчсский перенос жидкости направлен к электроду, имеющему тот же знак, что н поверхность капилляра К (рнс. 101,6). В этом случае в электрическом поле подвижны гидратированные противоионы, которые увлекают прилегающие к ннм слон воды. [c.330]

Диффузная часть двойного электрического слоя наиболее лабильна и изменчива, Противоионы обмениваются на другие иоз1Ы того же знака. Повышение концентрацни раствора пр Шодит к вытеснению противононов нз диффузной в плотную часть двойного электрического слоя. Толщина двойного электрического слоя и величина -потенциала уменьшаются. При некоторой кот ,ентра-ции раствора (примерно 0,1 и.) все противоионы оказываются [c.331]

Многозарядиые противоионы электролита имеют повышенную адсорбционную способность по сравнению с однозарядными и проникают в адсорбционную часть двойного электрического слоя в больших количествах. При этом порог коагуляции уменьшается не пропорционально величине заряда противоиона, а значительно быстрее. [c.335]

Четвертичные аммониевые соли с бензильными заместителями в присутствии сильных нуклеофилов, таких,, как феноляты или тиоляты, могут иногда образовывать бензиловые эфиры или соответственно сульфиды [211, 226, 231, 933]. Описано много и других примеров деалкилирования. Недавно эта реакция была использована в препаративных целях для удаления бензильной или метильной группы в очень мягких условиях (например, с применением тиолятов или других нуклеофилов в ГМФТ при комнатной температуре [848—850]). Сообщалось также, что в условиях МФК под действием тиолятов может происходить декватернизация гетероциклов [1020, 1021]. Внутримолекулярное деалкилирование в триалкилсульфонийгалогенидах в малополярных средах происходит очень быстро при 50 °С время полупревращения в хлорбензоле при концентрации раствора 10 моль/л изменяется от 10 до 40 мин в зависимости от типа противоиона 1 >Вг >С1 1641]. [c.90]

Хорошо известно, что высокомолекулярные амины могут экстрагироваться в виде ионных пар аммониевых солей с различными противоионами из водных растворов в среду, подобную хлороформу. Недавно селективная экстракция такого типа была положена в основу ряда аналитических методов [44, 47—51, 54, 58] и способов разделения [7, 52, 53]. Как уже упоминалось в разд. 1.3.1 и хорошо описано в обзорах Брендстрёма [11, 112], могут существовать чрезвычайно сложные равновесные системы с несколькими константами, которые зависят от структуры аниона, катиона и растворителя, а также от pH, ионной силы и концентраций. В результате физико-химических и аналитических исследований подобного равновесия установлено, что существует взаимосвязь между размером катиона и константой экстракции. Этот факт очень важен для МФК. [c.27]

Для целей МФК особый интерес представляют четвертичные аммониевые ионы, так как их участие в основной реакции менее вероятно. В связи с этим важно проверить, являются ли данные соотношения справедливыми для других растворителей и противоионов или они относятся только к симметричным катионам. Константы экстракции никратов для некоторых растворителей приведены в табл. 1.2 [49, 53], из которой ясно видно увеличение величины Igfqx в среднем на 0,54 с добавлением каждого атома С. И снова метиленхлорид и хлороформ являются лучшими растворителями для экстракции, хотя их [c.27]

Известны коэффициенты распределения комплексов 18-крауна-б со щелочными металлами и семью неорганическими противоионами в СНгСЬ/НгО [c.39]

ПО катализатору и по бензилхлориду. При использовании эквимольных количеств реактантов наблюдался ясно выраженный второй порядок вплоть до 80% превращения. Энергия и энтропия активации были 13,9 0,5 ккал/моль и —25,5 1,6 энтр. ед. соответственно. Как и следовало ожидать, исходный противоион в катализаторе оказывал заметное влияние на скорость реакции вследствие конкурентной экстракции. Самая большая скорость наблюдалась с HSO4 , . очень малая — с I и еще меньшая — с IO4-. [c.56]

Эрссон [108] использовал этот метод для газохроматографического определения карбоновых кислот и фенолов. Метод включает экстракцию кислоты в форме ионной пары в метиленхлорид и получение производного с пентафторбензилбромидом. Скорость реакции увеличивается в зависимости от структуры противоиона и при увеличении его концентрации. Для повышения скорости реакции гораздо лучше использовать вместо тетрабутиламмониевых солей более липофильные соли тетра-н-пен-тиламмония. Имеется обзор, посвященный применению экстрактивного алкилирования для анализа фармацевтических препаратов [1052], а недавно описана микромодификация этого метода с твердофазной системой МФК и использованием в каче- стве щелочи карбоната натрия [1053]. [c.128]

Как известно, сульфидные и тиолатные анионы являются сильными нуклеофилами. Кроме того, они легко переходят с четвертичным ониевым противоионом из водной фазы в органическую. Таким образом, они должны быть идеальными субстратами в МФК-реакциях. Действительно, в фундаментальных работах Херриота и Пиккера [28, 201], посвященных изучению механизма МФК и влиянию структуры катализаторов, была использована система тиофенол/алкилирующий агент. [c.142]

При обработке /г-бромбензолдиазонийтетрафторбората ацетатом калия в присутствии 18-крауна-б при комнатной температуре ([81] проходит реакция, альтернативная реакции Занд-майера. Предполагают, что в этом случае солюбилизированный краун-эфиром ацетат калия вступает в реакцию обмена противоионами с нерастворимой исходной диазониевой солью. Можно представить себе, что нестабильный диазоацетат превращается в диазоангидрид, который соответственно дает арильный радикал, а последний в свою очередь атакует растворитель [81, 227]. Как было показано выше, этот метод может быть использован для синтеза смешанных диарилов из стабильных, легко получаемых тетрафторборатов или гексафторфосфатов арилдиазония [227]. В качестве катализаторов наряду с краун-эфирами используются липофильные анионы, ониевые соли или глимы [1506]. В этих случаях выходы намного выше по сравнению с обычными методиками. Если нагревать соединение, содержащее диазогруппу в метиленхлориде с каталитическим количеством дициклогексано-18-крауна-6 и следами порошка меди, то [c.281]

Рассмотрим вкратце пример, иллюстрирующий, как можно-с помощью экстракции выделить и перенести гидрофильные катионы в органическую фазу с последующим окислением в ней. Бензилонийбромид (антихолинергический препарат) представляет собой четвертичную аммониевую соль, содержащую в эфирной части остаток бензиловой кислоты. Для количественного определения его в плазме крови сначала необходимо экстрагировать этот гидрофильный катион в органическую фазу. Это достигается добавлением липофильного противоиона в виде 2-гид-рокси-3,5-ди-грег-бутилбензолсульфоната натрия. Прибавление раствора КМПО4 приводит к межфазному окислению бензило-ниевой соли до бензофенона, содержание которого оценивается методом газовой хроматографии [1737]. [c.383]

Ионы церия (IV) могут быть перенесены в неполярные органические среды типа циклогексана путем комплексообразования с 4,4 -диоктадекаокси-2,2 -бипиридин-1,Г-диоксидом А (схема 3.252). Это является одним из примеров межфазного процесса экстракции катиона, что встречается довольно редко. Реагент был использован для некоторых реакций окисления, приведенных ниже. Противоионом экстрагируемому Се-комплек-су является нитрат-ион. [c.410]

K2SO4, aS04, А12(504)з, а также бинарные смеси этих солей. Оказалось, что в условиях действия электрического заряда происходит значительное разделение не только противоионов (рис. 1V-25), но и Кононов (на мембранах, изготовленных из всех упомянутых выше материалов, были получены аналогичные результаты). Из рис. IV-25 следует, что подвод в обратноосмотическую ячейку электрического заряда коренным образом изменяет процесс разделения раствора. В процессе обратного осмоса происходит в основном отделение растворителя от растворенного вещества. В той же ячейке, но при условии наведения электрическим полем на мембранах заряда, происходит разделение ионов растворенного вещества. [c.198]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.317 , c.318 ]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.76 , c.86 , c.87 ]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.197 ]

Пособие по химии для поступающих в вузы 1972 (1972) -- [ c.133 ]

Химия (2001) -- [ c.115 ]

Курс аналитической химии Том 1 Качественный анализ (1946) -- [ c.81 ]

Химия коллоидных и аморфных веществ (1948) -- [ c.130 , c.134 , c.138 , c.202 , c.260 ]

Практикум по физической химии изд3 (1964) -- [ c.325 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.508 ]

Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.228 ]

Учебник физической химии (1952) -- [ c.380 ]

Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.97 , c.98 , c.105 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.89 , c.95 , c.99 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.66 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.89 , c.95 , c.99 ]

Общая химия ( издание 3 ) (1979) -- [ c.320 ]

Курс общей химии (1964) -- [ c.139 ]

Ионный обмен (1968) -- [ c.185 , c.205 , c.314 ]

Аналитическая химия (1963) -- [ c.53 ]

Аналитическая химия (1965) -- [ c.90 ]

Качественный анализ (1951) -- [ c.206 ]

Качественный анализ 1960 (1960) -- [ c.206 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1962 (1962) -- [ c.220 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1973 (1973) -- [ c.220 ]

Качественный химический анализ (1952) -- [ c.121 ]

Аккумулятор знаний по химии (1977) -- [ c.17 ]

Физико-химия коллоидов (1948) -- [ c.211 ]

Аналитическая химия (1975) -- [ c.205 ]

Вода в полимерах (1984) -- [ c.0 ]

Курс коллоидной химии Поверхностные явления и дисперсные системы (1989) -- [ c.57 , c.67 ]

Общая химия Издание 4 (1965) -- [ c.150 ]

Оптимизация селективности в хроматографии (1989) -- [ c.0 ]

Иониты в химической технологии (1982) -- [ c.6 ]

Аккумулятор знаний по химии (1985) -- [ c.17 ]

Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии Издание 3 (1952) -- [ c.15 ]

Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии Издание 4 (1961) -- [ c.15 ]

Краткий курс коллойдной химии (1958) -- [ c.104 ]

Новые проблемы современной электрохимии (1962) -- [ c.97 ]

Основы физической и коллоидной химии Издание 3 (1964) -- [ c.363 ]

Новые проблемы современной электрохимии (1962) -- [ c.97 ]

Введение в ультрацентрифугирование (1973) -- [ c.60 ]

Физическая биохимия (1949) -- [ c.190 ]

Ионообменный синтез (1973) -- [ c.15 ]

Курс химического качественного анализа (1960) -- [ c.145 ]

Физическая химия и химия кремния Издание 3 (1962) -- [ c.217 , c.218 ]

Физическая и коллоидная химия (1954) -- [ c.198 ]

Физическая и коллоидная химия (1964) -- [ c.197 ]

Физическая химия для биологов (1976) -- [ c.395 ]

Учебник физической химии (0) -- [ c.420 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.505 ]

Курс химического и качественного анализа (1960) -- [ c.145 ]

Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2 (1977) -- [ c.55 ]

Общая химия Биофизическая химия изд 4 (2003) -- [ c.506 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.81 , c.91 , c.92 , c.111 ]

Практикум по физической химии Изд 3 (1964) -- [ c.325 ]

Практикум по физической химии Изд 4 (1975) -- [ c.324 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология