Противоионы влияние концентрации

II 1.4.12. Предполагая отсутствие специфической адсорбции противоионов и постоянство Фо, исследовать влияние концентрации электролита (2= 1) на потенциал г з. [c.68]

Обмен ионов различной валентности представляет особый интерес с точки зрения влияния концентрации противоионов в растворе на их относительное поглощение ионитом. Из простого анализа уравнения изотермы ионного обмена (II. 27) следует, что уменьшение концентрации ионов в растворе в том случае, когда соотношение их концентраций поддерживается постоянным (например, при простом разбавлении), происходит увеличение поглощения иона с большим зарядом и, соответственно, уменьшение поглощения иона с меньшим зарядом. [c.92]

Влияние концентрации противоионов на поверхностную плотность зарядов. Хорошо известно, что в присутствии такого электролита, как хлорид натрия, при заданном значении pH достигается более высокая плотность заряда на поверхности. Гораздо менее очевидно то, что в относительно концентрированных, стабилизированных щелочью золях концентрация противоионов натрия должна учитываться как электролит во взаимозависимости между поверхностной плотностью заряда и величиной pH. [c.490]

Значительное влияние на набухание полимера оказывает присутствие неорганических электролитов (нейтральных солей). Диффузия молекул растворителя и ионов электролита в набухший полимер аналогична их диффузии через полупроницаемую мембрану. Действие электролитов можно объяснить, исходя из теории мембранного равновесия Доннана (IV.58). Если уменьшение набухания полимеров — неэлектролитов — при добавлении в растворитель неорганических электролитов связано только со снижением активности растворителя ( связывание растворителя), то на набухание полиэлектролитов влияние оказывает еще и противоион (влияние одноименного она), с повышением концентрации которого увеличивается активность полиэлектролита (его эффективная концентрация), происходит как бы его высаливание. Таким образом, неорганические электролиты значительно сильнее снижают степень набухания полиэлектролитов, чем полимеров — неэлектролитов. [c.367]

Из всего объема электрострикции А V для нас представляет интерес лишь та его часть А7, которая связана с ионной атмосферой, т. е. отражает влияние концентрации раствора. Рассматривая электрическое поле двух ионов — центрального (условно плюс) и противоиона (условно минус), размазанного в виде ионной атмосферы, следует представить величины Е я В ъ виде суммы двух слагаемых Е .- - Е и В , одно из которых отвечает электрическому полю центрального иона, а другое — полю, создаваемому ионной атмосферой. [c.135]

Величина В dE характеризует относительное уменьшение объема растворителя при изменении электрического поля (в процессе заряжения по Дебаю), причем первые два слагаемые формулы (34) следует отнести за счет центрального иона, а третье и четвертое слагаемые за счет ионной атмосферы. Последние два слагаемых не представляют интереса, так как они относятся к не существующему реально противоиону , рассматриваемому как облако из рассредоточенных бесконечно малых зарядов. Поэтому эти два слагаемых следует отбросить вместо этого при подсчете сжатия раствора в целом сумму двух первых слагаемых следует умножить уже не на т (количество молекул электролита в растворе), а на 2т (количество ионов электролита в растворе). Первое слагаемое В+йЕ соответствует сжатию воды вокруг иона в бесконечно разбавленном растворе, а второе слагаемое В йЕ отражает влияние концентрации раствора. [c.135]

О влиянии концентрации активных ионов и природы противоиона можно судить по обменной емкости ионитов. Последняя характеризует концентрацию активных ионов, которая может изменяться, во-первых, путем введения в ионит различного количества ионогенных (например, сульфо-) групп, во-вторых, путем замены активного противоиона (например, протона Н+) неактивными. При этом природа неактивного противоиона не влияет на скорость реакции. Влияет лишь степень замещения активного иона. Это хорошо видно из работ по гидролизу этилацетата и этерифи-кации бензойной кислоты в присутствии катионитов [394]. Частичное замещение протона на катионы Ва ", Ыа , Сз ) вызывает снижение скорости реакций, независимо от природы замещающего иона. Сказанное иллюстрируется также данными рис. XI. 2 [395], на котором показана зависимость скорости разложения диазоуксусного эфира в присутствии катионита от содержания остаточных протонов. [c.317]

Влияние концентрации обмениваемых ионов на ионообменное равновесие. Ионообменное равновесие определяется не только относительным сродством ионов к ионообменнику, но и относительными концентрациями ионов. Это используют при регенерации ионообменников ионы с малым сродством к ионообменнику, но большей концентрации способны замещать ионы с большим сродством к ионообменнику. Зависимость концентрации противоиона в ионообменнике от его концентрации в растворе при определенных условиях и постоянной температуре выражается изотермой ионного обмена. [c.35]

Возможность фиксации частиц на далеких расстояниях, соответствующих вторичному минимуму, пе вызывает в настоящее время сомнений и непосредственно следует из многочисленных теоретических и экспериментальных данных, подвергнутых на протяжении последних 30 лет широкому обсуждению и проверке [2]. Введение электролитов в систему вызывает сжатие двойного ионного слоя, в результате чего увеличивается глубина вторичного минимума. Поэтому в процессах фиксации частиц иа далеких расстояниях должно проявляться влияние концентрации и валентности противоионов, т. е. должны иметь место закономерности, аналогичные правилу Шульце — Гарди. [c.35]

Маккей и Мире [7] изучали влияние концентрации электролита на взаимодействие противоионов с фиксированными группами мембраны цеокарб-315 и пришли к выводу, что электростатическое взаимодействие между ионами преобладает по сравнению с силами специфического взаимодействия при образовании ионных пар или при неполной диссоциации. [c.69]

В качестве зарядчика целесообразно применять соли с катионами Mg2+, Ре +, А1 +, а противоионом может служить анион КЮз . Регулировать толщину, плотность и равномерность осадка можно, меняя параметры электрофоретического осаждения, напряжение электрического поля, время осаждения, концентрацию и дисперсность твердой фазы металлического порошка. Наибольшее влияние из указанных факторов оказывает напряжение электрического поля, приводящего к сближению и коагуляции частиц. [c.84]

Влияние температуры. Аналогично концентрации на -потенциал действует и температура. С повыщением температуры -потенциал Должен расти вследствие возрастания интенсивности теплового движения противоионов и увеличения толщины двойного электрического слоя. Однако одновременно может возрастать и десорбция потенциалопределяющих ионов, и при этом фо- и -потенциалы уменьшаются. При понижении температуры должна наблюдаться обратная зависимость. Вопрос о том, как будет изменяться -потенциал с изменением температуры, очевидно, должен решаться отдельно для каждой коллоидной системы с учетом ее индивидуальных особенностей. [c.196]

При этом оказывается, что с ростом 2. электростатическая слагающая расклинивающего давления, возрастая, стремится к конечному пределу. Это на перв лй взгляд мало понятное явление объясняется тем, что вблизи заряженной поверхности ростом ее потенциала фо, согласно теореме Больцмана, под влиянием притяжения противоположных зарядов быстро растет пропорционально экспоненте e концентрация противоионов. В результате действие заряженной поверхности экранируется и потенциал ф с удалением от нее быстро принимает умеренные значения, не увеличивающиеся с дальнейшим возрастанием фо. [c.274]

Различают периоды скрытой коагуляции и коагуляции явной. Вначале происходит укрупнение частиц, невидимое невооруженным глазом (скрытая коагуляция), затем размер частиц достигает предела видимости, после чего скрытая коагуляция переходит в явную. Коагулирующая сила электролита существенно зависит от величины заряда ионов, несущих заряд одноименный с противоионами. Чем больше их заряд, тем при меньшей их концентрации начинается коагуляция. Различие их во влиянии на коагуляцию чрезвычайно велико. Для однозарядных ионов порог коагуляции в зависимости от природы золя, степени его дисперсности и концентрации составляет 25—100 ммоль/л, для двухзарядных ионов 0,5—2,0 ммоль/л и для трехзарядных 0,01—0,1 ммоль/л. Эта закономерность получила название правила Шульце—Гарди. Порог коагуляции не зависит от природы ионов, вызывающих коагуляцию, за исключением случаев, когда эти ионы специфически адсорбируются на поверхности коллоидной частицы. Величина заряда ионов, несущих заряд, одноименный с зарядом ядра, на пороге коагуляции практически не оказывается. Отметим также, что анионы оказывают большее коагулирующее действие, чем катионы. [c.419]

Если рассматривать график с точки зрения влияния разведения золя чистым растворителем, то на участке I кривой возрастание -потенциала также можно объяснить переходом части противоионов из адсорбционного слоя в диффузный вследствие понижения общей концентрации электролитов во всем объеме раствора участок // кривой, соответствующий чрезмерному разбавлению раствора, обусловлен дальнейшим развитием процесса десорбции, затрагивающего внутреннюю часть двойного слоя. Выход потенциалобразующих ионов в раствор приводит к уменьшению числа зарядов на поверхности частиц и понижению как ф-, так и -потенциала. [c.400]

Набухание ионитов зависит от многих факторов (степени ионизации, природы противоионов, концентрации растворов и т. д.) и оказывает большое влияние на ионный обмен, обеспечивая его быстрое течение. Набухание ионитов характеризуется коэффициентом набухания, абсолютной или относительной набухае-мостью или изменением объема ионита при переходе из Н- или ОН-формы в солевую. [c.126]

Влияние неиндифферентных электролитов. Влияние электролита, один из ионов которого способен достраивать кристаллическую решетку дисперсной фазы, заключается в том, что потенциалопределяющий ион этого электролита может повышать потенциал фо, а находящийся с ним в паре ион, одноименный с зарядом противоиона, способен сжимать двойной электрический слой. При малых концентрациях неиндифферентного электролита проявляется, в основном, первая тенденция, связанная с поверхностным действием иона, способного достраивать кристаллическую решетку, При больших концентрациях, когда достройка кристаллической решетки завершена, превалирует вторая тенденция. Поэтому при введении в систему все возрастающих количеств неиндифферентного электролита -потенциал сначала возрастает, а потом падает, проходя через максимум. Это видно из схемы, представленной на рис. УП, 16. [c.193]

Влияние концентрации коллоидной системы. Исходя из самых общих представлений, можно предполагать, что при разбавлении всякой коллоидной системы -потенциал должен возрастать, так как толщина двойного электрического слоя увеличивается в результате уменьшения концентрации противоионов в растворе. Вместе с тем при разбавлении может наблюдаться десорбция потен-циалопределяющего иона с поверхности дисперсной фазы, что должно приводить к падению фо-потенциала и соответственно -потенциала. Концентрирование коллоидной системы обуславливает, конечно, прямо противоположное действие. В каком направлении в итоге изменяется -потенциал при изменении концентрации коллоидной системы, очевидно, определяется тем, влияние какого из [c.195]

В качестве исследуемой коллоидной системы в первом варианте работы используют латекс. Боковой жидкостью служит дистиллированная вода, в которую добавляют небольшое количество раствора КС1, чтобы электропроводности боковой жидкости и латекса были одинаковыми. Эта боковая жидкость должна быть заранее приготовлена и находиться на рабочем месте. Для изучения влияния концентрации противоионов на электрокинетический потенциал (второй вариант работы) берут исходный латекс и два латекса, содержащих различные концентрации K I или a lj. Для изучения влияния валел1тпости противоионов на электрокинетический потенциал (третий вариант работы) наряду с исходным латексом исследуют латексы, содержащие КС1 и СаС1.2 в одинаковой концентрации. Во втором и третьем вариантах работы боковой жидкостью служит раствор электролита той же концентрации, что концентрация электролита в латексе. Концентрации электролитов указываются преподавателем. [c.102]

Рассмотрено влияние концентрации озона, хитозана и кислоты на скорость процесса взаимодействия О3 с полисахаридом. Обращает на себя внимание тот факт, что солянокислый раствор хитозана подвергается деструкции в меньшей степени, чем уксуснокислый при одинаковых концентрациях поглощенного озона. Наиболее вероятной причиной является влияние среды на конформацию макромолекул, что, в свою очередь, сказьгоается на кинетике деструкции. Соли хитозана в растворах являются полиэлектролитами, конформации которых весьма чувствительны к внешним условиям (концентрации, температуре, противоионам, ионной силе среды) 3 - 3 . Бы.ти исследованы кинетические закономерности взаимодействия озона с солянокислым хитозаном при различной величине ионной силы раствора 38. [c.499]

Интересно рассмотреть влияние концентраций хлорида аммония и гидроокиси аммония на степень соосаждения двухвалентных металлов с гидроокисью железа. Повышение концентрации хлорида аммония при неизменной концен- 25г трации аммиака (рис. 21) 4 приводит к уменьшению ад-сорбции вследствие 1) по-ниженной первичной адсорб- ции гидроксильных ионов при более низком значении pH и 2) конкуренции иона аммония с ионами посторон- о них металлов при адсорбции противоионов. Если же повышать концентрацию аммиака, оставляя концентрацию хлорида аммония неизменной, то адсорбция кальция и магния увеличивается в резз льтате повышения первичной адсорбции гидроксильных ионов при более высоком значении pH адсорбция же ионов кобальта, никеля и цинка, наоборот, уменьшается, так как эти металлы образуют с аммиаком [c.197]

Влияние концентрации ионов-модификаторов. Из-за сложности. механизма ион-парной хроматографии влияние концентрации противоионов обычно не подчиняется столь простой зависимости, как представленная уравнением (3.91). Одна из причин этого состоит в том, что изотерма распределения ионов-модификаторов нелинейна, т. е. величина Ку на рис. 3.28 не является постоянной. Несколько типичных изотерм распределения приведены на рис. 3.29. [c.123]

ВОДОЙ (табл. 14). Поскольку значения для 21 и 22 (за исключе-нием 21 в) ближе к соответствующим значениям Ф, был сделан вывод, что нейтральные формы красителей солюбилизуются во внутренних слоях мицеллы, где они находятся в среде, близкой по своим свойствам к н-октанолу. На основании данных о влиянии концентрации К на а, р и Ф можно сделать предположение, что анионы солюбилизуются в слое Штерна, причем противоионы находятся на поверхности мицелл и в объеме растворителя. Данные по влиянию неионного детергента тритона Х-100 на константы диссоциации 21 и 22 приведены в табл. 15. Сопо-0,8 ставление этих результатов с влиянием ионогенных ПАВ на константы равновесия ароматических индикаторов того же типа [97, 104, 243] показывает, что электростатические факторы меньше влияют на распределение этих веществ между двумя фазами в случае неионных ПАВ и что увеличение или уменьшение констант диссоциации связано прежде всего с различиями в характере окружения солюбилизованных частиц, а также с [c.314]

Рис. 14,2 представляет собой семейство кривых, полученных для иллюстрации влияния увеличивающейся гидрофобности субстрата, что математически эквивалентно увеличению константы связьшания Кд при увеличении концентрации ПАВ, Общая форма кривых на рис. 14.2 может быть интерпретирована как наложение двух противоположных эффектов. Как только концентрация ПАВ стала больше ККЛ 1, в слое Штерна мицелпярной фазы быстро увеличиваются относительные концентрации органических субстратов и гидрофильных ионов. Чем больше константа связывания Кд, тем больше концентрационные эффекты, тем больше увеличение скорости и тем больше скорость, достигаемая при пониженной концентрации ПАВ. Положение максимума также сдвигается к более низким концентрациям ПАВ при увеличении К , поскольку на эти концентрационные эффекты накладывается противоположно направленное влияние непрерывного уменьшения в слое Штерна концентрации реагирующего противоиона. Общая концентрация нереагируюшего противоиона по— [c.254]

Процесс сорбции осуществляли в водных средах в статических условиях при модуле занны 100. При этом выясняли влияние концентрации красителя в ванне, продолжительности обработки, температуры среды, а также характера активных групп волокна и взаимодействующего с ним противоиона на количество сорбируемого волокном красителя. Количество извлеченного красителя устанавливали по изменению его концентрации в растворе до и после сорбции (фотометрическим методом). [c.97]

Величина допнановского потенциала тем больше, чем больше разница концентраций противоионов в ионите и в растворе. Вследствие этого доннановский потенциал растет с уменьшением концентрации раствора и с увеличением концентрации фиксированных ионов (степени превращения). Если пренебречь коэффициентами активности и давлением, то можно считать величину доннановско-го потенциала прямо пропорциональной логарифму отношения мольной концентрации адсорбированного ионитом электролита к мольной концентрации электролита в растворе и обратно пропорциональной валентности иона. Этим объясняется влияние величины заряда иона на адсорбцию. [c.373]

Равновесное распределение, ионов, которое устанавливается у твердой стенки, аналогично равновесному распределению молекул газа в атмосфере под влиянием силы тяжести с тем лишь различием, что гравитационное поле не зависит от распределения молекул, а электрическое поле в случае двойного электрического слоя само является функцией распределения заряженных ионов. Число противоионов, находящихся у заряженной поверхности твердой фазы, по мере увеличения расстояния от границы раздела по направлению внутрь раствора, уменьшается по закону распределения Больцмана, а число потенциалопределяющих ионов увеличивается согласно тому же закону. Отсюда следует, что если концентрацию положительных и отрицательных ионов в точке, потенциал которг "i равен фж, соответственно обозначить через с+ и (в молях на единицу объема), то для расстояния а =00 [c.178]

Величина -потенциала существенно зависит от концентрации ионов в растворе. Чем больше концентрация ионов, тем большее количество противоионов накапливается в слое Гельмгольца и тем меньше их оказывается в диффузном слое. На распределение противоионов в двойном и диффузном слоях оказывает влияние валентность (точнее, заряд) противоинов. Чем больше заряд противоионов, тем сильнее они притягиваются к заряженной поверхности твердого тела, тем тоньше диффузный слой и соответственно меньше величина дзета-потенциала. Существенным также является поляризуемость и гидратация противоионов. Чем больше поляризуемость противоионов, тем больше дополнительные силы притяжения к заряженной поверхности, тем тоньше становится слой Гельмгольца. Поскольку радиусы анионов, как правило, значительно превышают радиусы катионов, то это облегчает их деформацию и способность поляризоваться. Если расположить близкие по своей природе ионы галогенов по возрастанию их радиуса (от Г до 1 ), то в том же порядке возрастут способности этих инов снижать толщину слоя Гельмгольца и соответственно уменьшать дзета-потенциал. [c.412]

Существенную роль в нейтрализационной коагуляции играет специфическая адсорбция. Если противоионы адсорбируются на поверхности ядра, то это уменьшает его заряд и соответственно величину термодинамического потенциала кд. В результате снижается защитная способность коллоидов, исчезает потенциальный барьер, препятствующий сближению кол-ло1гдных частиц. И в этом случае, как и при концентрационной коагуляции, влияние многозарядных ионов значительно больше, чем однозарядных. Так, если коллоидные частицы имеют отрицательный заряд и адсорбционная способность введенных в раствор катионов независимо от величины заряда одинакова, то для одинакового эффекта нейтрализации молярная поверхностная концентрация однозарядных катионов должна быть в два раза больше, чем двухзарядного, и в три раза больше, чем трехзарядного. Для того чтобы концентрация однозарядных [c.420]

Введение неорганических солей в растворы ионогенных (диссоциирующих) и неионогенных (недиссоциирующих) ПАВ вызывает неодинаковый эффект. В растворах ионогенных ПАВ действие электролитов проявляется более сильно и приводит к значительному снижению ККМ. Основную роль при этом играют концентрация и заряд вводимых противоионов. Ионы, заряженные одноименно с ионами ПАВ в мицеллах, слабо влияют на ККМ. Способность ионов снижать ККМ возрастает с уменьшением их гидратированности, например < Na +< ЫН4 < К . Облегчение мицеллообразования при введении электролитов объясняется сжатием диффузного слоя противоионов, подавлением диссоциации молекул ПАВ и частичной дегидратацией ионов ПАВ. Понижение заряда мицеллы ослабляет электростатическое отталкивание и облегчает присоединение новых молекул к мицелле. На мицеллообразование неионогенных ПАВ введение электролитов оказывает слабое влияние. [c.444]

Отметим некоторые, наиболее характерные свойства электро-кинетического потенциала. Прежде всего его величина зависит от концентрации электролитов, присутствующих в растворе. Увеличение концентрации ионов в растворе влечет за собой уменьшение толщины диффузного слоя и сопровождается уменьшением величины электрокинетического потенциала, между тем как величина термодинамического потенциала ф остается неизменной. Из этого факта становится понятной сущность так называемого изоэлектрического состояния, т. е. такого состояния системы, когда скорость электрофореза (или электроосмоса) становится равной нулю. Это состояние наступает тогда, когда диффузный слой под влиянием прибавляемых электролитов сжимается до толщины б, а -потенциал станет равным нулю. Частица, находящаяся в изоэлектрическом состоянии, не реагирует на электрический ток, в связи с чем возникло представление о разрушающем действии электролитов на коллоидные частицы. Следует учитывать, что такое разряжение частицы не сопровождается снятием с ее поверхности ионов. Число потенциалообразующих ионов остается неизменным, но они оказываются полностью нейтрализованы противоионами, находящимися в непосредственной близости к ядру мицеллы. [c.325]

Важная особенность влияния на строение двойного электрического слоя сильно адсорбирующихся ионов заключается в том, что в этом случае может наблюдаться не только падение, но и рост (pd- и -потенциалов это происходит, если высокий адсорбционный потенциал присущ ко ион у вводимого электролита (см. рис. VII—4). С другой стороны, сильно адсорбирующиеся противоионы способны вызвать .перезарядку поверхности после того как с повышением концентрации добавляемого электролита заряд адсорбционной части слоя противоионов станет равен заряду поверхности, адсорбционные взаимодействия могут привести к дополнительной, сверхэкви-валентной адсорбции противоионов, так что фй-потенциал изменит знак одновременно с ним изменит знак и электрокинетический потенциал. Действительно, изучение электрокинетических явлений, например измерение скорости электрофореза, показывает, что по мере увеличения концентрации электролита происходит падение -потенциала, и при некотором значении концентрации, называемом изоэлектрической точкой, электрокинетический потенциал становится равным нулю (рис. VII—20, кривая /) никаких электрокинетических явлений при этом [c.208]

Было обнаружено, что коагулирующее действие электролитов прежде всего определяется величиной заряда тех ионов, знак которых противоположен знаку заряда коллоидных частиц, т. е. совпадает со знаком противоиона коагулирующее действие резко возрастает с увеличением заряда коагулирующего иона. По мере увеличения концентрации электролита заметная коагуляция проявляется только выше некоторой критической концентрации Ск, получившей название порога коагуляции. Отношение порогов коагуляции одно-, двух- и трехзарядных противоионов приближенно равно 1 0,016 0,0015 соответственно обратные величины, получившие название коагулирующей способности, образуют ряд чисел 1 60 700, приблизительно пропорциональных шестой степени валентности коагулирующего иона правило Шульце — Гарди). Было замечено, что вблизи порога коагуляции абсолютная величина -(потенциала, независимо от знака заряда коллоидных частиц, оказывается сниженной примерно до 30 мВ (точнее, находится в пределах от 25 до 50 мВ). Тщательные исследования коагулирующего действия разл ичных электролитов одного валентного типа показали, что они образуют лиотропные ряды, близкие к лио-тролпьш рядам, определяемым по участию в ионном обмене и влиянию электролитов на электрокинетический потенциал (см. 6, гл. VII). [c.295]

Результаты опытов, в которых изучалось влияние избытка электролита на сорбцию противоионов, показали, что при повышении концентрации электролита сорбция катионов увеличивается. Это указывает на то, что при введении электролитов в количестве, превышающем порог коагуляции, происходит дополнительная адсорбция потенциалопределяющих ионов, всегда присутствующих в ин-термицеллярной жидкости. В связи с этим возрастает плотность заряда на поверхности дисперсной фазы и соответственно увеличивается ее сорбционная емкость. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология