Жирные кислоты как ускорители вулканизации

Активаторы ускорителей вулканизации предназначены для проявления наибольшей активности тиазоловых и сульфенамидных ускорителей. В качестве активаторов применяют окись цинка в присутствии жирных кислот и их солей, аминов. [c.25]

Установлено, что целый ряд неорганических соединений способен ускорять процесс вулканизации. К их числу относятся такие вещества, как окиси магния, цинка, свинца, гидроокись кальция, карбонаты калия и натрия, многосернистые соединения. Но наибольшее практическое применение имеют только окиси магния, цинка, свинца, гидроокись кальция. Неорганические ускорители не растворяются в каучуке и плохо распределяются в нем. Для улучшения их распределения в резиновых смесях применяются жирные кислоты и канифоль, которые активируют неорганические ускорители вулканизации. [c.134]

Обсуждаемые в этой главе процессы вулканизации относятся к химическим реакциям каучуков, не содержащих полярные группы. Поэтому на первый взгляд для них не характерны факторы, благоприятствующие протеканию гетерогенных процессов при вулканизации. Этим очевидно и обусловлено широкое распространение представлений о гомогенном характере серной вулканизации [1—3]. Как само собой разумеющееся принимается и положение, что любой механизм ускоренной серной вулканизации должен опираться на механизм неускоренной серной вулканизации и объяснять структурные и кинетические отличия, возникающие при добавлении ускорителя, окиси цинка и жирной кислоты [3, с. 531]. [c.187]

Широко распространенный ускоритель вулканизации смесей на основе натурального и многих синтетических каучуков (бутадиен-стирольного, бутадиен-нитрильного, бутилкаучука и других каучуков). Дозировка 0,5—2%. Требует применения активаторов окиси цинка 3—5%, жирных кислот, например стеариновой, 1—2%. Применяется с 2—3% серы. [c.105]

Описано применение полярографического метода исследования каучуков и латексов 748-1752 Приводятся методики количественного определения свободной жирной кислоты в каучуках, эмульгаторов, N3, некоторых ускорителей вулканизации и т. д. [c.826]

ПОДЧИНЯЮЩИХСЯ различным механизмам (радикальному или ионному). В начале происходят первичные реакции с участием вулканизующего агента, ускорителя вулканизации, окиси цинка (в отдельных случаях — жирных кислот) и углеводорода каучука. Эти реакции, как правило, приводят к образованию лабильных промежуточных соединений, но еще не к сшиванию. Лишь после этого протекают реакции собственно вулканизации. [c.96]

Подобно большей части ускорителей вулканизации диалкилдитиокарбаматы и алкилксантогенаты находятся в относительно стабильной форме. Поэтому такие ускорители, взятые в отдельности, не могут оказывать заметного влияния на процесс вулканизации. Проявляется это в том, что в резиновых смесях, содержащих только серу и ускоритель, они не оказывают оптимального действия. Скорость вулканизации таких смесей лишь очень незначительна, и физико-механические свойства вулканизатов совершенно неудовлетворительны. Поэтому необходимо наряду с ускорителями применять активаторы [292—295], например окись цинка, а во многих случаях — жирные кислоты, которые переводят ускорители при температурах вулканизации в реакционноспособное состояние. В результате скорость вулканизации повышается и физико-механические показатели вулканизатов улучшаются. [c.140]

Для достижения полного действия ускорителя необходима добавка окиси цинка, применения же жирных кислот не требуется. При использовании этого ускорителя вулканизацию почти всегда осуществляют паром и лишь в отдельных [слзгчаях — в прессе. [c.208]

Почти во всех без исключения случаях для наиболее эффективного использования органических ускорителей вулканизации требуется одновременное применение неорганических и (или) органических активаторов. Основным неорганическим активатором является окись цинка, однако окиси свинца и магния также имеют определенное значение. Из числа органических активаторов прежде всего следует назвать жирные кислоты (стеариновая, пальмитиновая, лауриновая), слабые амины, соли обеих указанных групп веществ, а также многоатомные спирты и аминоспирты (этиленгликоль и триэтанол-амин) и т. д. Некоторые из этих веществ действуют одновременно и как активаторы для наполнителей. Различия между их действием установить довольно трудно [1092]. [c.378]

В присутствии активированных основаниями ускорителей жирные кислоты также могут оказывать дополнительное активирующее действие, в результате физико-механические показатели вулканизата еще более повышаются. Но с точки зрения скорости вулканизации активирующее действие оснований частично компенсируется действием жирных кислот, поэтому, особенно при совместном использовании жирных кислот и активированных основаниями ускорителей типа меркаптопроизводных, можно увеличить период сохранения текучести при одновременном улучшении физико-механических свойств. [c.380]

Однако, как было установлено еще нри рассмотрении отдельных ускорителей, во многих случаях замедление начала вулканизации смеси достигается путем подбора ускорителей вулканизации или их комбинаций, применения жирных кислот и в некоторых случаях путем замены обычной окиси цинка особо тонкой окисью цинка, например активной окисью цинка (для сульфенамидных ускорителей — см. стр. 169). [c.381]

И Др.). Оказалось, что для наиболее эффективного использования ускорителей вулканизации необходимо присутствие некоторых других химических веществ (обычно окисей металлов), называемых активаторами. В свою очередь, действие активаторов наиболее эффективно в присутствии растворимых в каучуке мыл (солей жирных кислот), которые могут образовываться в процессе вулканизации. [c.354]

В ацетоновый экстракт входят жирные кислоты, аминокислоты, фосфор-, азотсодержащие и другие органические вещества, большинство из которых являются естественными ускорителями вулканизации или противостарителями. [c.29]

Ускоритель вулканизации резиновых смесей и латексов. Для улучшения свойств вулканизатов необходимы окись цинка и жирные кислоты. [c.280]

В начале вулканизации — ускоритель с более замедленным действием, чем К -циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид. Требует применения окиси цинка и жирных кислот. [c.289]

Ускоритель высокой активности при 120° С. Введение жирных кислот и окиси цинка улучшает свойства вулканизатов. Активирует действие тиазолов, сульфенамидов. С п-хинондиоксимом может применяться для вулканизации бутилкаучука. Не изменяет цвета белых и цветных резин. [c.292]

Активатор вулканизации натурального и синтетических каучуков общего назначения. Выцветает меньше, чем другие жирные кислоты и их соли. Особенно повышает активность тиазольных ускорителей вулканизации. [c.314]

Для полноты вулканизации требуется применение окиси цинка. Хотя и можно, например, осуществить вулканизацию смесей, содержащих о-толилбигуанид, без добавления окиси цинка, но полная эффективность достигается и в этом случае только при введении достаточных ее количеств. Наоборот, введения в смесь жирных кислот не требуется. Они замедляют вулканизацию, что становится заметным даже при введении гуанидиновых производных как вторичных ускорителей. Слишком высокое содержание жирных кислот при вулканизации смесей с гуанидинами в качестве основных ускорителей затрудняет процесс и приводит к ухудшению физико-механических свойств резин. [c.210]

В активированной форме (в комбинации с дибензил- или монобензилами-нами или подобными аминами) служит ускорителем низкотемпературной вулканизации. Необходимо вводить окись цинка и серу. Комбинация с аминами в свою очередь активируется тиурамами, тиазолами и дитиокарбаматами. Сажа типа ДГ-100, каолин, наполнители кислого характера и жирные кислоты замедляют вулканизацию. Не изменяет цвета вулканизатов. [c.304]

Каучуки, вулканизованные только в смеси с вулканизующими агентами, не обладают необходимыми для различных целей жесткостью, сопротивлением растяжению, истиранию и надрыву. Эти свойства можно придать каучуку, добавляя в резиновую смесь так называемые наполнители. Они обычно бывают двух типов инертные наполнители (глина, мел и др.), которые почти не оказывают влияния на физические свойства резины, но облегчают переработку резиновой смеси, цусиливающие наполнители (обычно сажа), которые улучшают перечисленные выше свойства вулканизованного каучука. С целью предупреждения старения каучука, т. е. потери каучуком эластичности и других ценных свойств, в резиновую смесь вводят различные стабилизаторы — антиокислители (например, фенил-(5-нафтил-амин). Чтобы ускорить процесс вулканизации, в резиновую смесь вводят небольшие количества органических соединений, которые называют ускорителями (меркап-тобензтиазол, дифеинлгуанидин и др.). Оказалось, что для наиболее эффективного использования ускорителей вулканизации необходимо присутствие некоторых других химических веществ (обычно окисей металлов), называемых активаторами. В свою очередь действие активаторов наиболее эффективно в присутствии растворимых в каучуке мыл (солей жирных кислот), которые могут образовываться в процессе вулканизации. [c.422]

О применении окиси магния в качестве ускорителя вулканизации было сказано выше. В качестве активного наполнителя окись магния применяется в светлых резинах на основе каучука СКБ, СКС. Она плохо смачивается каучуком, поэтому трудно с ним смешивается. Для облегчения смешения с синтетическими каучуками необходимо вводить в смеси канифоль, жирные кислоты или высокомолекулярные спирты. Для получения белых резин окись магния применяется в дозировках до 70% от массы каучука. Вулканизаты СКВ с окисью магния имеют в этом случае предел прочности при растяжении около 60 кгс1см . [c.163]

Многие мягчители оказывают специфическое действие, например, жирные кислоты повышают активность ускорителей вулканизации, облегчают диспергирование наполнителей и увеличивают связь между частицами наполнителя и каучуком воск, парафин, церезин, петролятум повышают сопротивление старению рубракс, парафин уменьшают набухание резины в воде канифоль, сосновая смола повышают клейкость резиновых смесей на основе синтетических каучуков вазелиновое и трансформаторное масла понижают температуру хрупкости резины, т. е. повышают ее морозостойкость фактисы и полимеризованные непредельные [c.179]

В большинстве случаев клеи содержат в своем составе различные ингредиенты, серу, ускорители вулканизации, активатор, жирные кислоты и другие мягчители, наполнители и красители. В зависимости от содержания серы и ускорителей клеи подразделяются на невулканизующиеся, вулканизующиеся и самовул-канизующиеся. [c.321]

При вулканизации наряду с процессами формирования вулканизационной сетки могут одновременно протекать побочные реакции, среди которых наибольшее значение имеют окисление и некоторые изомерные превращения, связанные с внутримолекулярным присоединением серы Для подавления побочных реакций в состав вуткапнзующсй группы взодят так называемые вторичные ускорители (активаторы)—жирные кислоты н оксиды металлов. Механизм химических реакций при вулканизации ависит от состава вулканизующей группы, вида каучука и условий процесса. Существенным недостатком серкой вулканизации является низкая термическая и химическая стойкость образующихся вулканизягов [c.176]

Оксид цинка кристаллизуется в гексагонгшъной сингонии, элементарная ячейка имеет форму тетраэдра [272] с параметрами а = 0,32495 нм, с = 0,52069 нм. Структура оксида цинка характеризуется отсутствием центра симметрии, вследствие чего кристаллы имеют полярную ось. Химическая связь в оксиде цинка имеет смешанный характер и содержание ионных связей составляет 63% [273]. В процессе вулканизации оксид цинка сохраняет кристаллическую структуру и вследствие этого особенности кристаллической структуры и наличие единичной полярной оси играют важную роль при физической адсорбции ускорителей и серы. С повышением температуры, а также в присутствии жирных кислот катионы цинка могут вступать с молекулами ускорителей в донорно-акцепторное взаимодействие с образованием комплексных соединений, в том числе хелатных комплексов [274-276]. [c.68]

Гетерогенные процессы при серной вулканизации с учетом топографических особенностей протекающих реакций можно представить следующим образом. Уже при изготовлении смесей сера и ускорители сорбируются на поверхности активатора. В результате их реакций друг с другом возникают с одной стороны ДАВ, а с другой — мыла жирных кислот, которые являются ПАВ для исследуемой системы. Дисперсные частицы ДАВ, сформировавщиеся у поверхности ZnO, приобретают кинетическую устойчивость, адсорбируя молекулы мыла, и постепенно диспергируются в массе каучука. Поверхностный слой ПАВ улучщает также совместимость ДАВ с каучуком и способствует адсорбции каучука (в виде эластомерных петель) на поверхности дисперсных частиц ДАВ. Результатом химических реакций ДАВ с эластомером, скорость которых определяется концентрационным и каталитическим эффектами, является вначале присоединение к полимерной цепи серы и фрагментов ускорителя в виде подвесок различной сульфидности, а затем превращение дисперсных частиц ДАВ в частицу, состоящую из полярных подвесок, связанных довольно интенсивными межмолекулярными взаимодействиями друг с другом и с некаучуковым веществом [c.234]

Влияние поверхностно-активных веществ на формирование ДАВ и структуру вулканизата. Изучая закономерности вулканизации НК серой в присутствии мер-каптобензтиазолята цинка (Zn-МБТ), ZnO и цинковых солей жирных карбоновых кислот (Zn-мыло), содержащих 6, 10, 14, 18 и 22 атома углерода, Шееле обнаружил [95] существенное увеличение скоростей сшивания и расхода серы с повышением концентрации ускорителя вплоть до мольного соотношения (Zn-MBT) (Zn-мы-ло) =2, не зависящее от типа цинковой соли. По достижении указанного соотношения скорости расхода -серы и сшивания остаются постоянными. Причину повышения скоростей сшивания и расхода серы Шееле связывает с общим увеличением растворимости Zn-МБТ в присутствии цинковых солей. Появление области постоянной скорости расхода серы рассматривается как следствие образования микроагрегатов ускорительной системы, концентрация которых возрастает с ростом длины углеводородного остатка. Это коррелирует с возрастающей склонностью солей жирных кислот при увеличении молекулярной массы образовывать мицеллярные растворы с частицами определенной структуры. Обнаруженное в [c.242]

Сначала добавляют диспергирующие добавки (жирные кислоты) и те ингредиенты, количество которых в смеси мало, но роль которых в улучшении качества изделий велика противостарители, ускорители, активаторы вулканизации, модификаторы и др. Добавляемые затем порциями технический углерод и другие наполнители повышают вязкость смеси, способствуя росту сдвиговых напряжений. Снижающие вязкость (и напряжение сдвига) мягчители и пластификаторы вводят после смещения основной части наполнителя с каучуком. С целью предотвращения проскальзывания и раскрошивания смеси мягчители вводят обычно с частью наполнителей. Вулканизующий агент обычно добавляют в конце цикла смешения для предотвращения подвулканизации (скорчинга) смеси. Если вулканизующий агент (например, сера в бутадиен-нитрильных каучу-ках) плохо распределяется, то его вводят в начале процесса, а ускорители вулканизации — в конце. [c.27]

Наличие как меж-, так и внутримолекулярных серных BHseii, но мнению Бострема [196], подтверждается результатами сравнения модулей двух вулканизатов один из них содержал на 100 вес. ч. каучука 8 вес. ч. серы другой, наоборот, только 2,5 вес. ч., но, кроме того, — ускоритель, окись цинка и жирную кислоту несмотря на значительно меньшее содержание серы, второй вулканизат при одинаковых условиях вулканизации отличался более высоким модулем. Как уже указывалось, по данным Флори и Ренера [197] именно модуль может служить мерой образования межмолекулярных связей (стр. 27). [c.110]

Необходимым условием для полного проявления эффективности ускорителей типа меркаптанов служит применение окиси цинка в качестве активатора. При использовании неактивированных мер-каптановых ускорителей необходимо добавлять жирные кислоты, так как они вызывают дополнительную активацию, значитеяьно улучшающую физико-механические показатели. Хотя при работе с меркаптоускорителями в сочетании с вторичными ускорителями основного характера добавления жирной кислоты уже и не требуется, однако это позволяет регулировать в широких пределах время начала вулканизации. [c.163]

При применении в качестве единственного ускорителя меркаптопроизводных даже при активировании жирными кислотами достигается лишь незначительная степень вулканизации смесей. За некоторыми исключениями (изделия с низким значением модуля), эти ускорители, как правило, применяются в сочетании с основаниями, дитиокарбаматами или тиурамами. В связи с этим обнаруживается не только указанное выше влияя е на начало и скорость вулканизации, но одновременно значительно повышается и степень вулканизации. При этом достигаются высокое значение модуля, исключительные прочностные показатели, более высокие показатели твердости и эластичности. Динамические свойства оказываются настолько хорошими, что такие вулканизаты с успехом могут быть использованы для изготовления издепий, подвергающихся сильным динамическим нагрузкам, например шин. и [c.163]

Другим, также очень часто применяемым ускорителем является дибензтиазилдисульфид в сочетании с дифенилгуанидином и гекса-метплентетрамином. Такой ускоритель является идеальным при вулканизации формованных изделий, не требующих длительного периода сохранения текучести, так как после некоторого замедления начала процесса вулканизация быстро доходит до конца и достигает достаточно высокой степени. Путем применения жирных кислот можно еще более замедлить начало вулканизации, не увеличивая ее продолжительности. [c.164]

Для осуществления полной вулканизации требуется введение окиси цинка наличие же жирных кислот, напротив, не является необходимым. Последние оказывают на гексаметилентетрамин замедляющее действие, которое проявляется и в тех случаях, когда этот продукт применяется как активирующий вторичный ускоритель в сочетании с другими первичными ускорителями. Смеси с гексаме-тилентетрамином в качестве основного ускорителя предназначаются главным образом для вулканизации паром и в прессе. При вулканизации горячим воздухом он действует слишком медленно, но в сочетании с другими первичными ускорителями гексаметилентетрамин пригоден для всех видов вулканизации. [c.207]

При введении в смесь некоторых ускорителей вулканизации, в частности 2-меркаптобензтиазола, его цинковой соли и дибензтиазилдисульфида, система каучук —сера —ускоритель—окись цинка может быть еще дополнительно активирована добавкой жирных кислот, например стеариновой, пальмитиновой или лауриновой (стр. 163). По-видимому, из ускорителя, серы, окиси цинка и жирной кислоты образуется комплекс, который, собственно, и является ускоряющим агентом. Лучшая растворимость соли жирной кислоты по сравнению с окисью цинка, а также лучшее распределение ускорителей и нанолнителей в присутствии жирной кислоты, очевидно, также способствуют улучшению физико-механических свойств вулканизатов. Добавление жирных кислот до определенного оптимального количества при применении указанных ускорителей типа меркаптопроизводных обусловливает повышение модуля, прочности на разрыв, твердости и эластичности вулканизатов. При превышении [c.379]

Таким образом, уже путем частичной замены более эффективного ускорителя менее быстродействующим можно в значительной степени обеспечить желательную стабильность при обработке. Ультраускорители, при введении которых в смесь стабильность при обработке особенно неудовлетворительна, используются, как правило, в сочетании с 2-меркаптобензтиазолом или дибензтиазилдисульфидом, а также с 2-меркаптобензимидазолом. Комбинация 2-меркаптобензтиазола с одним лишь дибензтиазилдисульфидом также позволяет осуществить сочетание высокой скорости вулканизации с высокой стабильностью при обработке. Выше уже упоминалось, что при применении активированных основаниями ускорителей типа меркаптопроизводных жирные кислоты также оказывают замедляющее действие (стр. 163). [c.381]

Полиамины применяются также в резиновой промышленности в качестве ускорителей вулканизации. В виде амидов жирных кислот они приобрели большее значение как катиорсактивные вспомогательные вещества в текстильной промышленности. [c.238]

Ускоритель очень высокой активности. В хлоропреновых каучуках дей-ствует как пептизатор. Рекомендуется при температурах вулканизации 100— 140° С. Может вызвать подвулка низацию смесей при их обработке. Требует применения окиси цинка. Применение жирных кислот не обязательно. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология