Молибден в вольфрамовых солях

Побочную подгруппу VI группы составляют элементы хром Сг, молибден Мо и вольфрам W. Они относятся к -элементам. Их атомы на внешнем энергетическом уровне содержат у хрома и молибдена по одному электрону, у вольфрама — два электрона, что обусловливает их металлический характер и отличие от элементов главной подгруппы. В соответствии с числом валентных электронов они проявляют максимальную степень окисления +6 и образуют оксиды типа НОз, которым соответствуют кислоты общей формулы НаНО,. Сила кислот закономерно падает от хромовой до вольфрамовой. Большинство солей этих кислот в воде малорастворимо, однако хорошо растворяются соли щелочных металлов и аммония. [c.195]

Этим же методом можно определять вольфрам (и молибден) в легированной стали, пользуясь двумя электродами Однако при совместном присутствии оба элемента будут осаждаться солями свинца одновременно, поэтому если требуется определить каждый из них в отдельности, то необходимо их разделить тем или иным способом, например осаждением вольфрама в виде вольфрамовой кислоты. [c.192]

Растворы соединений других элементов взаимодействуют со всеми производными дитиофосфорной кислоты следующим образом. Белый осадок вольфрамовой кислоты, образующийся при добавлении соляной кислоты к раствору вольфрамата натрия, медленно восстанавливается всеми реагентами до вольфрамовой сини, а желтый солянокислый раствор ванадата аммония довольно быстро переходит в зеленый. Соли уранила и титана не дают реакций окрашивания. Серебро, двухвалентная ртуть, свинец, одновалентный таллий, кадмий, мышьяк выделяются в виде белых, а висмут и олово — желтых аморфных осадков. Сурьма образует осадки желтого или слабо-желтого цвета. Одновалентная ртуть и трехвалентное железо дают черные, а медь желто-зеленые осадки. Соли никеля образуют муть сиреневого цвета, растворимую в этиловом эфире с образованием красно-фиолетового раствора. Соли кобальта образуют соединения грязно-оранжевого цвета, растворимые в эфире с образованием оранжевого раствора. Соли многих других элементов не дают осадков или окрашивания. Таким образом, большинство изученных производных дитиофосфорной кислоты можно считать селективными реагентами на молибден, поскольку при определенных условиях они образуют с молибденом характерное малиновое или красное окрашивание. [c.79]

Это приводит к уменьшению второго скачка потенциала. Изучение титрования шестивалентного молибдена с различными электродами из материалов, на поверхности которых наблюдается высокое перенапряжение водорода (металлическая ртуть, вольфрам, графит, тантал), показало следующее [58] второй скачок потенциала при титровании молибдена в среде серной кислоты резко возрастает в случае замены платинового электрода вольфрамовым и графитовым. При титровании с ртутным электродом наблюдается один большой скачок потенциала, соответствующий окончанию восстановления молибдена до трех- валентного состояния. Кроме того, с ртутным электродом наблюдается еще один скачок потенциала до того, как молибден перейдет в трехвалентное состояние. Положение этого скачка изменяется от титрования к титрованию и связано с моментом исчезновения ранее образовавшейся пленки на поверхности ртути. Скачка потенциала по окончании восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного не наблюдается. Это может быть объяснено тем, что ртуть в сильнокислой среде восстанавливает небольшие количества шестивалентного молибдена до пятивалентного с образованием эквивалентных количеств ионов одновалентной ртути (на поверхности ртути наблюдается образование пленки). Реакция протекает на поверхности электрода. При титровании раствором соли двухвалентного хрома происходит восстановление как молибдена, так и образовавшихся ионов одновалентной ртути (пленка на ртути растворяется), поэтому наблюдается скачок потенциала в точке, соответствующей окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Очевидно, ртутный индикаторный электрод может применяться только при титровании щестивалентного молибдена в чистых растворах и в присутствии таких элементов, [c.197]

Мышьяк, молибден, вольфрам и ванадий образуют соли кислот мышьяковой, мышьяковистой, молибденовой, вольфрамовой и ванадиевой. Несмотря на то, что в растворе эти элементы присутствуют главным образом в виде анионов, их рассматривают при изучении катионов, так как при взаимодействии солей указанных кислот с сульфидом аммония и сероводородом они осаждаются вместе с другими катионами в виде сульфидов. [c.493]

Осадок свинцовых солей растворяют кипячением с несколькими миллилитрами азотной кислоты, полученный раствор вьшаривают с избытком разбавленной серной кислоты до выделения густых паров. Молибден, мышьяк и свинец выделяют из разбавленного раствора сероводородом под давлением вольфрам находится в сульфидном осадке в виде вольфрамовой кислоты. При отсутствии хрома фильтрат от сульфидов кипятят до удаления сероводорода и титруют при 70—80° 0,05 н перманганатом затем раствор восстанавливают сернистым газом, избыток которого удаляют кипячением, и титрование перманганатом повторяют. Последний результат считают правильным. [c.232]

Определение вольфрама в чистых продуктах является относительно несложной задачей и может быть выполнено обработкой одними кислотами. В случае же анализа сложных материалов выделение вольфрамовой кислоты одними кислотами недостаточно надежно и в конце операции следует прибавлять цинхонин, который образует нерастворимое соединение с вольфрамом . Осаждению вольфрама обработкой кислотами при нагревании мешают натрий, калий, аммонийные соли, фосфор , молибден, мышьяк, фтор и органические вещества, как, например, винная кислота. Эти элементы замедляют также в известной мере осаждение цинхонином. [c.704]

В общих чертах вольфрам сходен с молибденом. Основной характеристикой вольфрама является образование растворимых солей щелочных металлов вольфрамовой кислоты и высокая стойкость в плавиковой и соляной кислотах. Применение вольфрама ограничивается тем, что он весьма хрупок (за исключением очень тонких нитей). Порошок вольфрама значительно легче корродирует, чем компактный металл. Данные, приведенные ниже, относятся только к компактному металлу. [c.379]

Молибден, вольфрам и уран — элементы очень редкие, попадаются в немногих рудах. Молибден встречается однако, чаще других сернистый молибден M0S2 похож на графит. Вольфрам встречается в виде вольфрамовых солей в соединении с Са и РЬ он встречается также под именем волчеца. [c.111]

Вольфрам (Wolfram). По распространенности в земной коре [0,007% (масс.)] вольфрам уступает хрому, но превосходит молибден. Природные соединения вольфрама в большинстве случаев представляют собой вольфрам аты — соли вольфрамовой кислоты H2WO4. Так, важнейшая вольфрамовая руда — вольфрамит— состоит из вольфраматов железа и марганца. Часто встречается также минерал шеелит aWO,.. [c.660]

В присутствии окислителей молибден и вольфрам взаимодействуют со щелочами (сплавление). Продуктом взаимодействия является соль молибденовой или вольфрамовой кислоты МагЭ04. В мелкораздробленном состоянии при нагревании хром, молибден и вольфрам могут окисляться неметаллами. В кислороде они сгорают, образуя оксиды СггОз , М0О3, WOj. [c.289]

Очистка вольфрамовой кислоты после кислотного разложения концентратов. Осадок, полученный после кислотного разложения вольфрамовых концентратов, содержит помимо НгШ04 неразложившиеся минералы вольфрама, кварц, некоторые алюмосиликаты и сульфиды (молибденит и др.), касситерит, НгЗЮз и т.д. Основную массу раствора, содержащего растворимые хлористые или азотнокислые соли, декантируют, осадок многократно отмывают горячей водой от остатка растворимых солей. При отмывке осадков от разложения вольфрамита не удается полностью отмыть Ре и Мп, так как их соли адсорбируются вольфрамовой кислотой. Последние промывки производят, добавляя НМОз, чтобы исключить восстановление вольфрама и переход его в раствор, а также чтобы предотвратить образование коллоидной формы вольфрамовой кислоты. Все же некоторое количество Н2Ш04 переходит в промывные воды за счет коллоидообразования и увлечения мелких фракций Н2Ш04 [c.264]

Разделение вольфрама и молибдена можно осуществить также обработкой влажных свежеосажденных вольфрамовой и молибденовой кислот серной кислотой, как описано в гл. Молибден (стр. 358), или нагреванием прокаленных окислов этих металлов (или солей соответствующих кислот и щелочных металлов) в токе сухого хлористого водороДа при 250— 270° С. В этих условиях молибден отгоняется в виде МоОз-2НС1. Температуру следует тщательно,контролировать и поддерживать в указанных пределах, так как в случае ее повышения до красного каления отгоняется [c.767]

Как ангидрид, так и кислота обладают несколько амфотер-ным характером, хорошо растворяясь в растворах щелочей и аммиака с образованием молибдатов (солей молибденовой кислоты) они растворимы также в минеральных кислотах, чем отличаются от соответствующих соединений вольфрама. Это различие в поведении молибденового и вольфрамового (ангидрида и соответствующих кислот имеет большое практическое значение. В соответствии с амфотериым характером молибденовой кислоты в щелочных и нейтральных ее растворах существуег анион МоО , в слабокислых — анион МогО "", а в сильнокислых — катион молибденил МоО +, образующий ооли типа Mo02)S04. [c.51]

Для определения вольфрама в очень богатых рудах и концентратах применяется обычно весовой метод. Весовой метод основан на выделении вольфрама в осадок в виде вольфрамовой кислоты или другого малорастворимого соединения, чаше всего— вольфрамата ртути Hg2W04. Последний метод применялся раньше довольно часто и рекомендуется некоторыми авторами и в настоящее время [227, 228]. Однако соли одновалентной ртути осаждают не только вольфрам, но и молибден, ванадий, фосфор кроме того, отрицательной стороной метода является необходимость прокаливания осадка для получения весовой формы постоянного состава (трехокиси вольфрама), а прокаливание ртутных солей сопряжено с опасностью для здоровья работающих. Поэтому практически этот метод в наших лабораториях при серийной работе не применяется. [c.93]

Для определения кремния и вольфрама растворяют 0,5 г растертой в тонкий порошок пробы в 20 мл соляной кислоты (плотн. 1,19), 10 мл концентрированной серной кислоты и 60 мл воды и нагревают до выделения паров SOg. После охлаждения прибавляют 10—15 мл воды и затем, мало-по-малу, 2 г бертоллетовой соли. Потом разбавляют 60 мл воды, нагревают до кипения, фильтруют после отстаивания выделившейся вольфрамовой кислоты, промывают, прокаливают, взвешивают, выпаривают с фтористоводородной [и серной] кислотой, прокаливают и снова взвешивают. Полученную таким образом вольфрамовую кислоту нужно известным способом испытать на загрязнения, особенно на молибден, путем осаждения сероводородом из раствора, содержащего винную кислоту. [c.175]

Соли вольфрама, молибдена, тория, урана и циркония. Вольфрам и молибден в соединениях могут проявить различную электрохимическую валентность — от 2 до 6. Наиболее устойчивы соединения, где металл шестивалентен, как, например, вольфрамовая H2WO4 и молибденовая Н2М0О4 кислоты. С металлами эти кислоты образуют соли — вольфраматы и молибдаты, которые представляют собой твердые кристаллические, преимущественно белые вещества. Вольфраматы и молибдаты щелочных металлов растворимы в воде, остальные соли — нерастворимы. Известны также соли сложных кислот фосфорновольфрамовой, фосфорномолибденовой, кремневольфрамовой, кремнемолибденовой и др. Соли этих кислот, окрашенные в различные цвет , хорошо растворимы в воде. [c.33]

W 2. Из растворов солей вольфрамовой кислоты можно осадить, фосфорновольфрамовокислый аммоний NH4)gF04 12W0g, если производить пробу как указано при соответствующей реакции на молибден (Мо IV Кристаллики фосфорновольфрамовокислого аммония, в отличие от аналогичных кристаллов молибденового соединения, бесцветны.. [c.159]

Выпаривапие с HNO,, и H IO3 необходимо по следующим соображениям мышьяк, вольфрам, молибден и железо окисляются до их высшей валентности кремневая и вольфрамовая кислоты делаются нерастворимыми вследствие обезвоживания при высокой температуре кипени НСЮ вытеснение H l и HNOg посредством НСЮ предотвращает образование основных солей железа и других элементов, которые трудно растворимы в последующих операциях. [c.121]

МОЛИБДЕНОВЫЕ УДОБРЕНИЯ. Минеральные микроудобрения, содержащие молибден в доступной для растений форме. Применяются молибденовокислый аммоний (КН4)2Мо04, хорошо растворимый в воде и содержащий до 50% Мо, а также молибденовокислый натрий Ма2Мо04. Начато производство молибденового суперфосфата. Содержащие М. отходы производства ферросплавов, вольфрамового производства и молибденовых руд низкопроцентны и нерастворимы в воде, поэтому имеют местное значение и только для допосевного внесения в почву. М. у. могут применяться на кислых почвах, где молибден связывается в труднорастворимые соединения, под бобовые культуры, путем предпосевного опрыскивания семян раствором молибдата аммония из расчета 50—100 г соли в 2 л воды на гектарную норму семян. Молибден оказывает положительное действие и на некоторые другие культуры, в первую очередь на цветную капусту. [c.186]

Вольфрам У относится также к У1 группе периодической системы. Окисли его— У02, V0O5, УОз. Наиболее важен пз них УОз.Ему отвечает вольфрамовая кислота НоМОз. Соли ее, называемые вольфраматами,—наиболее обычные соединения вольфрама. Следует заметить, что, кроме нормальных вольфрама-тов и молибдатов, шестивалентные вольфрам и молибден образуют также многочисленные поливольфраматы и полимолибдаты. [c.203]

Молибден должен отсутствовать. Фосфаты в малых количествах (например, Н3РО4 в концентрации 0,25%) могут присутствовать также не вредят малые количества железа (приблизительно до 0,3%). Тартраты не мешают. Так, при анализе по описываемому ниже методу в 25 жл раствора, содержащего 1 г сегне-товой соли и 100 г вольфрама, было найдено 95 г его. Однако если раствор содержит также железо, то результаты получаются повышенными, так как тогда окраска вольфрамового комплекса развивается быстрее, чем в растворе, не содержащем тартрата. [c.185]

Вольфрам и молибден отделяют от сопутствующих ионов в виде кальциевых солей после сплавления анализируемого материала со смесью Na GOg - - NagOa [872]. Осадок растворяют в концентрированной HG1, при этом СаМо04 растворяется, а aW04 переходит в вольфрамовую кислоту, которую после прокаливания взвешивают. Метод проверен при анализе минерального сырья. [c.52]

Эти металлы химически менее активны, чем хром, на воздухе и в воде устойчивы, но при высоких температурах окисляются с образованием ангидридов (трехокисей) МоОд и ШОд. Разбавленные кислоты Нг504 и НС1 на молибден не действуют и растворяют его только в горячих растворах. НЫОз и царская водка реагируют с молибденом, но концентрированная НЫОз его пассивирует. С вольфрамом кислоты (за исключением смеси плавиковой и азотной кислот) не взаимодействуют. Растворы щелочей на холоду на молибден и вольфрам также не действуют только в расплавленных щелочах в присутствии кислорода воздуха или других окислителей эти металлы растворяются с образованием солей молибденовой и вольфрамовой кислот — молибдатов и вольфраматов [c.431]

Ванадий количественно окисляется до пятивалентного при действии бромата калия иа растворы, содержащие аммонийные соли и соляную кислоту соответствующей концентрации . В этих условиях вольфрам, молибден и хром переходят в шестивалентное состояние, а марганец остается двухвалентным. На 200 мл разбавленного сернокислого раствора, содержащего 4 г железа, 10 мг ванадия и 40 мг хрома, требуется 6 мл соляной кислоты, 5 г сульфата аммония и 2 г бромата калия. Раствор нагревают до 25— 60° в течение 15 мин., затем кипятят 10 мин. для разрушения избытка бромата и обрабатывают 25 мл серной кислоты (пл. 1,5). Перед нотенциометрическим титрованием сульфатом железа (П) раствор охлаждают до 5°. Вольфрамовую кислоту можно растворить в растворе едкого натра и присоединить к основному раствору, в который предварительно вводят раствор сульфата железа (П1) в количестве, соответствующем 5 г железа, после чего окисляют ванадий. [c.472]