Катализаторы гомологов бензола

Хлорирование боковой цепи. При нагревании и облучении солнечным светом или искусственным источником в отсутствие катализаторов гомологи бензола, например толуол, по радикальному цепному механизму хлорируются в боковую цепь (Ф. Ф. Бель-штейн, 1868 г.). [c.437]

Хлорирование боковой цепи. При нагревании и облучении солнечным светом или искусственным источником в отсутствие катализаторов гомологи бензола, например толуол, по радикальному цепному механизму хлорируются в боковую цепь (Ф. Ф. Бель-штейн, 1868 г.). В зависимости от условий происходит последовательное замещение хлором водородных атомов метильной группы [c.428]

Таблица 7. Относительные скорости гидрирования гомологов бензола на различных катализаторах

Таблица 8. Относительные скорости гидрирования гомологов бензола в присутствии высокотемпературных сульфидных катализаторов

Большой теоретический и практический интерес представляет окисление боковых алкильных цепей у гомологов бензола для получения ароматических спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Эти процессы можно проводить в жидкой или паровой фазе, при нормальном или повышенном давлении, при воздействии лучистой энергии, тепла или катализаторов. Применение последних более заманчиво, так как благодаря селективному действию катализаторов процесс можно останавливать на нужной стадии окисления. Несмотря на большое количество литературы по окислению гомологов бензола, механизмы этих процессов изучены еще плохо, но, вероятнее всего, они протекают цепным путем. Катализаторы окисления являются или активаторами, или переносчиками кислорода. Окисление ароматических углеводородов над У. О , [28] представляют следующим образом [c.209]

Гомологи бензола с непредельными боковыми цепями в зависимости от катализатора и условий гидрируются различно активный N -катализатор гидрирует и боковую цепь и кольцо, Си-катализатор гидрирует лишь боковую цепь. Таким образом, из стирола можно получить как этилциклогексан, так и этилбензол [c.364]

Синтезы гомологов бензола алкилиро-ванием ароматических углеводородов. Большое значение имеет алкилирование ароматических углеводородов, т. е. введение в бензольное ядро алкильных радикалов при этом получаются различные гомологи бензола. Алкилирование осуществляется различными методами. Например, при действии на бензол хлористых алкилов в присутствии безводного хлористого алюминия (катализатор) атомы водорода ядра замещаются радикалами и с выделением галогеноводорода образуются гомологи бензола (реакция Фриделя — Крафтса, 1877). Например [c.339]

Если действовать хлором или бромом на гомологи бензола, то в зависимости от условий реакции можно получить разные продукты. При действии галогенов в присутствии катализаторов — переносчиков галогена (хлорид железа, хлорид алюминия) идет реакция электрофильного замещения в ароматическом ядре при действии галогенов на свету или при нагревании — в условиях, способствующих протеканию радикальных реакций, — идет замещение [c.119]

Галогенирование. При галогенировании гомологов бензола с участием катализаторов образуются продукты замещения водорода в бензольном кольце (реакция протекает так же, как и нитрование). [c.345]

Восстановление ведут при быстром пропускании водорода через нагретую до 140—150° смесь хлорангидрида кислоты, ксилола, катализатора и раствора, ослабляющего действие катализатора, энергично перемешивая. Смесь поддерживают в состоянии непрерывного кипения, что способствует удалению образующегося хлористого водорода, который отрицательно влияет на ход реакции. Продолжительность реакции в этих условиях составляет несколько часов. Если реакцию ведут без перемешивания, продолжительность ее увеличивается до 10—20 и даже нескольких десятков часов. Температура также в значительной степени влияет на скорость реакции и ее выход . В качестве растворителей применяют гомологи бензола. Лучше применять неочищенные растворители, однако они должны быть совершенно сухими, так как вода вызывает гидролиз хлорангидридов и уменьшает активность катализатора. [c.532]

Направление реакции взаимодействия гомологов бензола с галоидами зависит от условий опыта. При умеренной температуре, в отсутствие прямого солнечного света и при наличии соответствующих катализаторов (железа, амальгамированного алюминия) происходит замещение в ядре. При нагревании же и при действии [c.61]

Уже указывалось (см. стр. 74), что при освещении без катализатора гомологи бензола реагируют с галоидами так же, как и предельные углеводороды,—с замещением водородов галоидом в боковой цепи. Реакция может идти и дальше, как при галоиди-ровании метана. [c.88]

При необходимости дальнейшего замещения имеет смысл применять в качестве катализатора металл, обладающий способностью давать хлориды двух рядов (Sn, Sb, Pe, Мо, Al, Bi). В практике, при действии хлора на холоду на высшие гомологи бензола, применяется обычно железо, д хлор становится в ядро. Наоборот, при реакции в паровой фазе хдар становится в боков цепь. [c.41]

В первой схеме, предложенной для объяснения превращений нафталина, предполагали что гомологи бензола образуются как непосредственно из тетралина, так и из продукта его изомеризации — метилиндана. В последующих работах, видимо вследствие использования малоактивных (по изомеризующей способности) катализаторов, изомеризация рассматривалась как побочный процесс Для расщепления би- и трициклических углеводородов были предложенысхемы с непосредственным расщеплением по связи, примыкающей к ароматическому кольцу [c.246]

Недавно было найдено, что хлорметилирование более реакционноспособных гомологов бензола протекает в отсутствие апротон-пых кислот, а катализатором является сам реагент — хлористый водород (или соляная кислота). В этом случае температуру нужно повысить до 90—140°С и процесс надо проводить под давлением, необходимым для сохранения реакционной массы в жидком состоянии. Побочного образования диарилметанов при таком варианте не наблюдается, так как протонные кислоты не катализируют конденсацию хлорпроизводных с ароматическими соединениями. Благодаря повышению выхода целевого продукта и отсутствию необхо-дпвдости Б дополнительном катализаторе процесс становится значи-гельно более экономичным. [c.554]

Система циркуляции катализатора использована Французским институтом нефти в процессе риформинга, а также при осуществлении процесса аромайзинг. В этом процессе за счет изменения состава катализатора и проведения реакций в особо жестких условиях наряду с реакциями риформинга протекает деалкилирование гомологов бензола с накоплением в катализате бензола, толуола и ксилолов (табл. 5.30). Выход продуктов при переработке сырья разного фракционного состава приведен в табл. 5.31. Из катализата процесса аромайзинг бензол выделяют экстрактивной дистилляцией, а толуол и ксилолы — ректификацией. [c.172]

Лепна-Берке водород и для гидрогенизации и для синтеза аммиака получается из водяного газа в генераторах, работающих на буро-угольных брикетах. Для получения чистого водорода водяной газ очищается от сернистых соединений, для чего нередко используются алкацидные растворы. Окись углерода конвертируется в углекислоту, легко отмывающуюся в скрубберах. Гидрирование проводится в две фазы в автоклавах высокого давления, внешним видом напоминающих гигантские орудийные стволы. В первой — жидкой фазе, мелко раздробленный и суспендированный в антраценовом масле или в смоле уголь подвергается гидрированию над подвижным или плаваю-щим> катализатором — окислами железа (болотная руда, отходы производства алюминия и т. д.). При этом угольные компоненты молекулы угля, имеющие, как можно считать в первом приближении, вид пчелиных сот, распадаются. Более мелкие четырех- и трехкольчатые осколки (типа фенантрена и других ароматических углеводородов с конденсированными кольцами), насыщаясь водородом (кольцо за кольцом), будут превращаться вследствие распада образовавшихся жирных колец сначала в двухкольчатые углеводороды (гомологи нафталина) и, наконец, в гомологи бензола или даже, в зависимости от условий гидрирования, в гомологи циклогексана и циклопентана. Само собой разумеется, что при понижении температуры гидрогенизации (проводимой в пределах 550 —380°) и повышении гидрирующей эффективности катализатора, деструктивная гидрогенизация может быть остановлена и на стадии гомологов [c.154]

Ароматические углеводороды в присутствии алюмохромового катализатора при 500X конденсируются. Бензол и толуол образуют соответственно дифенил и антрацен [16]. Гомологи бензола, имеющие длинную боковую цепь, превращаются в полициклические ароматические углеводороды. Так, из бутилбензола образуется нафталин [17], а из изоамилбензола — метилнафталин [18]. Реакция деалкилирования в этих условиях не протекает [19]. [c.19]

Дегидроциклизация парафинов с образованием ароматических углеводородов стала одной из важнейших реакций каталитического риформинга. Ёе осуществление наряду с другими реакциями позволило превращать значительное количество низкооктановых бензинов в ароматические углеводороды-, среднее октановое число которых достигает 100 (по ИМ без ТЭС). Эта реакция протекает с предпочтительным образованием гомологов бензола с максимальным числом метильных заместителей в ядре, возможным для данного исходного углеводорода. На хромовом катализаторе при температуре около 465 °С из 2,3-диметилгексана с хорошим выхо-. дом получается о-ксилол. В тех же условиях дегидроциклизация 2,2-диметилгексана проходит труднее образуется лг-ксилол и много олефинов (дегидроциклизация в этом случае осложняется изомеризацией и крекингом). Углеводороды, не способные к образованию циклов, например н-пентан и 2,4,4-триметилпентан, дают в этих условиях мало ароматических углеводородов, но при температурах выше 510 °С выход ароматических углеводородов из таких парафинов увеличивается вследствие реакций более глубокого изменения структуры. При увеличении молекулярной массы парафиновых углеводородов реакция дегидроцйклизации протекает легче. [c.132]

Продукты первичного алкилирования способны сами подвергаться алкилированию олефинами благодаря нуклеофильности алкильных радикалов, вступающих в бензольное ядро и появления возможности нри этом более легкого сдвига я-электронов в бензольном ядре, особенно при введении двух алкильных групп. Поэтому при алкилировании бензола олефинами наряду с моноал-килбензолами образуются диалкилбензолы, а в случае гомологов бензола наряду с ди- получаются также триалкилбензолы. Относительное содержание ди- и триалнилбензолов в продуктах алкил -рования и их состав зависят от молярных соотношений аромати-, ческих углеводородов и олефинов, температуры, количеств и химической природы катализатора. [c.67]

Эти катализаторы обладают недостаточной эфс ектив-ностью и вызывают отмеченные выше нежелательные побочные реакции, поэтому в данное время в свят с широким и разнообразным использованием алкилбензолов как сырья для химической промышленности внедрение в реакцию алкилирования новых катализаторов, имеющих преимущества перед указанными выше, является весьма актуальным вопросом. С этой точки зрения очень интересным и многообещающим катализатором алкилирования бензола и его гомологов олефинами является фтористый бор и его молекулярные соединения с различными неорганическими и орга-, ническими соединениями. [c.70]

В ряду олефинов реакционная способность возрастает от этилена к пропилену, а дальше падает с увеличением молекулярного веса олефинов. Олефины изостроения более реакционпоспо-собны, но они легче подвергаются полимеризации в присутствии катализаторов на основе фтористого бора, а поэтому продукты алкилирования получаются с более низким выходом. То же относится и к фенилзамещенным олефинам. Циклогексен можно сравнить с пропиленом или бутеном-2. В ряду гомологОв бензола реакционная способность надает от толуола к этилбензолу и далее тем больше, чем сложнее и разветвленнее алкильный радикал. [c.73]

Создан отечественный процесс высокотемпературной гидроочистки, в котором используются так называемые сверх-высококремнеземные" цеолиты, а процесс проводится в сравнительно мягких условиях (380-460 °с и 3,5-4,5 МПа). В оптимальных условиях неароматические углеводороды полностью превращаются в легкие углеводороды С -С4. Одновременно обеспечивается глубокий гидрогенолиз сернистых и азотистых соединений и частичное (около 30 %) гидродеал-килирование гомологов бензола. Катализатор стабилен в работе и пробег между регенерациями составляет 11 месяцев против 6—9 месяцев у катализатора процесса "Литол". Отечественный процесс отличается и более высокой производительностью катализатора (1,5 ч" против 0,5 ч у катализатора процесса "Литол"). [c.313]

Тг,ким образом, для гомологов бензола характерно образование Т(Элуола и стирола. Один из промышленньсх способов получения стирола, необходимого для синтеза специальных сортов каучука, состоит в пиролизе этилбензола над хромовым катализатором и при пониженном давлении. [c.111]

Изомеризацию гомологов бензола с непредельными боковыми алкильными цепями, как уже указывалось, подробно изучала Р. Я. Левина. Она установила, что над СГ2О3, платинированным углем и другими катализаторами имеет место перемещение двойной связи ползком , т. е. постепенная изомеризация с продвижением непредельной связи от конца цепи внутрь до образования сопряженного с С= С-связью бензольного кольца. Так же ведут себя и алкилзамещенные бензолы с тройной связью [51] 4-фенилбутнн-1 изомеризуется над СГ2О3 в 4-фенилбутин-З [c.579]

При галоидировании гомологов бензола с целью получения соединений, имеющих атомы галоида в боковой цепи, катализаторы (Fe b, Л1С1з и др.) не применяются, так как опи способствуют замещению R кольце. Наоборот, свет благоприятствует вступлению хло1)а и брома н боковую цепь. [c.519]

При сульфировании гомологов бензола сульфогруппа становится в орто- или пара-положение. Если ароматические углеводороды сульфировать дымящей серной кислотой при нагревании и в присутствии катализаторов, то можно получить ди- и трисульфокис-лоты. При электрофильном замещении сульфогруппа ориентирует новый заместитель в л ега-положение [c.296]

АЛКИЛИРОВАНИЕ — реакция введения алкила в молекулу органического вещества. На выход п скорость реакции влияют концентрация реагирующих веществ, температура, катализатор. А. широко применяется в промышленности для синтеза высокооктановых топлиз, для получения гомологов бензола, простых и сложных эфиров, аминов и др. [c.16]

Гомологи бензола при обычной температуре и в присутствии катализатора реагируют с галогенами аналогично, образуя гало-генпронзвЬдные с галогеном в бензольном ядре если же вести реакцию при нагревании в отсутствии катализатора, то галогеи замещает атомы водорода лищь в боковой цепи (см. стр. 353). [c.332]

Из гомологов бензола, в зависимости от условий галогенирова-ния, могут быть получены соединения с галогеном в ядре или в боковой цепи. При обычной температуре, в присутствии катализатора галоген замещает водород в ядре в орто- или в пара-положениях к боковой цепи (т. к. радикалы — заместители 1 рода) при отсутствии же катализатора ири нагревании и под действием яркого света атомы галогена становятся вместо водорода в боковую цепь. Например, из толуола при хлорировании могут быть получены либо смесь о- и п-хлортолуолов, либо хлористый бензил по схеме [c.353]

Из галоидопроизводных бензола только один хлорбензол может быть превращен в п-хлорбензальдегид реакцией Гаттерман 1—Коха. Формили-рование бром- и иодбензола дает отрицательные результаты. Сам бензол формилируется окисью углерода и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия в очень незначительной степени, поэтому при фор-милировании гомологов бензола в качестве растворителя часто применяют бензол. Бензальдегид можно получить с хорошим выходом при применении в качестве катализатора бромистого алюминия вместо хлористого алюминия. [c.298]

При хлорировании и бромировании гомологов бензола в присутствии указанных выше катализаторов галоид вступает в о- и /г-положения к алкильной группе. Так, при галоидировании толуола, в присутствии катализатора, образуется смесь о- и п-галоидтолуолов. [c.177]

Как уже упоминалось выше, при галоидировании гомологов бензола и определенных условиях галоид может вступать не в бензольное кольцо, а в боковую цепь. Наиболее типичным примером этого направления реакции является хлорирование толуола. ДJJЯ введения хлора в бензольное кольцо молекулы толуола требуется соблюдение обычных условий галоидирования в ядро —присутствие катализатора и сравнительно низкая (30—50°) температура реакции. [c.181]

Опубликован обзор [71, посвящснный этому методу синтеза. Этот метод представляет интерес в основном потому, что его применяют в промышленности для введения формильнон группы в бензол и его гомологи. Алкильная группа направляет замещение практически избирательно в пара-положенпе. В случае гомологов бензола иногда наблюдаются побочные реакции, например алкилирование, дезалкилирование и миграция алкильных групп. Обычно в качестве катализатора применяют хлористый алюминий, который смешивают при атмосферном давлении с носителем, например хлоридом меди(1). [При атмосферном давлении только смесь хлорида меди(1) и хлористого алюминия образует комплекс с окисью углерода.] Как правило, на каждый моль углеводорода используют 1 моль катализатора. При формилировании гомологов к ним добавляют бензол для предотвращения образования диалкилбензолов. Реакцию обычно проводят при атмосферном давлении и температуре от 35 до 40 °С. Хлорсульфоновая кислота, добавляемая к муравьиной кислоте, представляет удобный источник окиси углерода и хлористого водорода. Выходы сильно колеблются, максимальный выход 90% достигается при формилировании бензола. [c.50]

Преимущество М. к. перед обычным обусловлено также избират. переносом энергии, необходимой для р-ции. Если р-ция на одной из пов-стей катализатора сопровождается уменьшением энергии Гиббса системы, то на др. пов-сти становится возможной р-ция с возрастанием энергии Гиббса. Кроме того, перенос тепла, к-рое выделяется при экзотермич. присоединении Н , протекающем на одной пов-сти катализатора, облегчает проведение на др. его стороне сопряженной эндотермич. р-ции дегидрирования без сложных теплообменных устройств. Так, сопряжение дегидрирования нафтенов или олефинов с гидродеалкилирова-нием гомологов бензола на ММК повышает скорости обеих р-ций и выходы целевых продуктов по сравнению с теми, к-рые наблюдаются при раздельном их осуществлении. При дегидрировании изопропанола, сопряженном с гидрированием циклопентадиена на ММК из сплава Р<1-Ки, на др. сторону мембраны переносится в 2,5 раза больше Н , чем при проведении отдельной р-цни дегидрирования. [c.27]

Изопрен конденсируется с лимоненом и другими терпенами при 275 с образованием сесквитерпенов [65]. Реакция изопрена с толуолом при 160° под давлением 2—7 атм и в присутствии в качестве катализатора металлического натрия приводит к образованию маслообразной жидкости, являющейся З-метил-5-фенилпен-т<5110м [66]. Толуол и многие другие гомологи бензола дают с изо-Н()0М0М в присутствии хлористого алюминия твердые смолы при конденсации с бензолом не образуется заметных количеств смолы. [c.125]

Гомологи бензола гидрируются труднее, чем бензол, ислед-стпие пространствеппых трудностей при адсорбции иа поверхности катализатора. Если скорость гидрирования бензола принять за единицу, то для гомологов скорости будут примерно [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология