Ацетилен дипольный момент

Свойства возбужденных состояний нелегко охарактеризовать из-за короткого времени жизни и низких концентраций, однако в целом ряде работ показано, что возбужденные состояния часто отличаются от основного состояния по геометрии, дипольному моменту, кислотно-основным свойствам 11]. Например, ацетилен, линейный в основном состоянии, в состоянии (л,я ) имеет гранс-геометрию [c.310]

Аналитические и спектроскопические данные, а также результаты измерения дипольного момента хорошо согласуются с изображенной выше структурой комплекса карбонила кобальта с ацетиленом. Считают, что олефин КСН = СНК замещает только одну молекулу окиси углерода, и поэтому комплексу можно приписать следующую структуру [c.9]

При химических применениях изложенных представлений важно отдавать себе полный отчет в существе дела. Поскольку непосредственно доступен для измерения лишь полный дипольный момент молекулы, разделение полного момента на моменты отдельных связей производится лишь для удобства анализа (например, для введения правила аддитивности) или с целью более летального описания химических свойств молекулы (например, при рассмотрении изменения дипольного момента при повороте одной из связей относительно остальной части молекулы). Следовательно, отдельные атомные диполи не являются объективными реальностями. Высказывалось мнение [137], что их поэтому не следует принимать во внимание при определении моментов связей. Однако если атомные диполи не учитывать при рассмотрении связей С—Н, то полярность всегда будет С"Н+. Выше утверждалось следующее если представлять связь одной наилучшей возможной схемой спаривания, то два спаренных таким образом электрона будут иметь совокупное облако заряда, для которого вероятное направление дипольного момента соответствует +H в метане и С Н+ в ацетилене. Этот момент не обязательно совпадает с тем, который наблюдается при повороте связи С—Н относительно остальной части молекулы (см. раздел 8.13). [c.236]

Дипольные моменты сопряженных диацетиленов значительно выше, чем у ацетиленов, несопряженных диацетиленов и сопряженных винилацетиленов [c.198]

Интенсивность полос поглощения в спектре чистого индивидуального вещества в значительной мере зависит от того, как сильно изменяется дипольный момент при данном колебании. Если колебание протекает без изменения дипольного момента, как, например, симметричные колебания в ацетилене, то соответствующих этому колебанию полос в ИК спектре не будет. Слабое изменение дипольного момента при колебании дает малоинтенсивные полосы. Например, в молекулах ацетиленового ряда, где группа —С = С— расположена не б центре молекулы, появляется некоторый, хотя и небольшой, дипольный момент, изменяющийся при колебаниях. Поэтому в спектрах таких соединений появляется полоса поглощения, соответствующая валентным колебаниям —С = С—, интенсивность которой зависит от положения тройной связи в молекуле. Чем ближе эта связь к центру молекулы, тем слабее полоса поглощения. [c.272]

Уравнение Клаузиуса — Мосотти не отражает зависимость мольной поляризации от температуры. И действительно, имеется много веществ, для которых такая зависимость отсутствует. Среди газов к таким веществам относятся Нг, Ыг, Ог, все углеводороды симметричного строения метан, этилен, ацетилен, бензол и т. д. Однако для многих веществ мольная поляризация зависит от температуры. Например, для аммиака при Т = 292,2 К Р = 57,57 см моль при Т = 466,0 К Р — 39,59 см /моль. Для второй категории веществ характерно именно уменьшение мольной поляризации с повышением температуры. П. Дебай связал этот факт с наличием у таких молекул дипольного момента и в отсутствие внешнего электрического поля. Происхождение такого постоянного дипольного момента объясняется природной асимметрией молекулы. При внесении вещества, состоящего из полярных молекул, в электрическое поле возникающая поляризация связана с двумя причинами [c.282]

Дипольный момент кислорода равен О (неполярный газ). Кислород и обогащенный им воздух применяются для интенсификации ряда важнейших технологических процессов в химической промышленности (производство азотной и серной кислот, соды и т. п.), а также в металлургии. Применение кислорода для газификации топлива дало возможность использовать местные виды топлива и получать высококалорийные газы из низкосортного топлива. Кислород в смеси с ацетиленом применяется для сварки и резки металлов. Газообразный кислород применяется в медицине (кислородная терапия), жидкий—-при взрывных работах (оксиликвиты) и в реактивных двигателях. [c.22]

Дипольный момент симметрично замещенных ацетиленов Н—С=С—Н равен нулю вследствие внутренней компенсации. Линейное расположение делает невозможным и появление цис-транс-изомерных соединений. [c.561]

Следует подчеркнуть, что способность молекулы к образованию водородной связи не коррелирует ни с дипольным моментом, ни с поляризуемостью. Например, абсолютно неполярный ацетилен является типичным донором протона, образующим Н-связи с различ- [c.124]

Значительную роль играет так называемый атомный дипольный момент, обусловленный различной степенью гибридизации связей молекулы. Как уже отмечалось выше, атом становится тем более электроотрицательным и его связи тем более полярными, чем больше в нем содержится орбит в. Так, связи С—Н в ацетилене (ер) и этилене ( р ) обладают моментами связей 1,0 и 0,6 В, причем атом углерода является отрицательным полюсом. (Моменты определяли на основании интенсивности полос этих связей в инфракрасном спектре.) Ббльшая полярность связи С —Н в ацетилене объясняет легкое отщепление протона при образовании металлических производных ацетилена. Вообще говоря, атомный момент включен в момент связи. Однако иногда он сильно проявляется у молекул с неподеленными электронами, компенсируя моменты связей. Так, дипольный момент фтористого азота меньше. [c.114]

Всего в молекулах с п атомами возможно Зп — 6 независимых колебательных движений (цифра б исключает согласованные движения атомов, которые приводят к перемещению всей молекулы в пространстве, т. е. в трех измерениях). Каждому виду колебаний должна была бы отвечать своя полоса в спектре поглощения (соответствующий квант света возбуждает именно этот вид колебаний). В действительности часть полос ие проявляется в ИК-спектре, если соответствующие энергетические переходы запрещены . Для поглощения в ИК-области спектра необходимо, чтобы отвечающее ему колебание атомов в молекуле было связано с изменением дипольного момента молекулы. По этой причине в ИК-спектре некоторые тппы симметричных колебаний запрещены. Напротив, именно эти колебания, как правило, активны и наиболее характерны для спектра комбинационного рассеяния света. Например, в ацетилене возможны три вида валентных колебаний, изображенных ниже , [c.574]

Валентное колебание С=С (1974 см ) в газообразном ацетилене имеет очень слабую интенсивность и практически отсутствует в спектре при низких давлениях ацетилена. Это связано с тем, что колебание по тройной связи практически не вызывает изменения дипольного момента этой связи и, следовательно, неактивно в инфракрасном спектре. [c.170]

Уже Указывалось на связь между симметричным строением метана и четыреххлористого углерода и отсутствием у этих соединений дипольного момента. Конечно, только на основании отсутствия дипольного момента нельзя решить, имеют ли эти соединения тетраэдрическую или ПЛОСКУЮ форму, но, во всяком случае, определенно исключается пирамидальная конфигурация. Только то обстоятельство, что высшие углеводороды и полностью хлорированные углеводороды не имеют дипольного момента, свидетельствует в пользу тетраэдрической структуры. Именно в этой структуре выполняется необходимое условие, чтобы дипольный момент связи С—Н (в более общем случае — связи С—X) был равен моменту группы СНд (в более общем случае группы СХд) (см. стр. 66). Из того факта, что ацетилен и дифенилацетилен не имеют дипольного момента, еще вовсе не вытекает однозначно вытянутая линейная структура этих веществ мыслима [c.74]

Физические исследования дали надежную информацию о строении ацетилена (в нормальном состоянии молекула линейна, симметрична, неполярна), дали сведения о характере тройной связи (электроны, образующие тройную связь, стянуты более жестко, чем в двойной и одинарной связях, группа С=С вызывает значительную поляризацию соседних связей). Измерения дипольных электронных моментов замещенных ацетиленов создали картину распределения электронных зарядов в молекуле. Все эти данные обеспечивали возможность более глубокого проникновения в механизм химических превращений алкинов. [c.61]

Насыщенные алифатические углеводороды (разветвленные и неразветвленные) имеют дипольный мсмент, равный нулю. Этилен и ацетилен не имеют дипольного момента. Бензол не имеет дипольного момента (все парциальные моменты компенсируют друг друга). Если в алифатическом насыщенном )тлеводороде один из атомов водорода замещается хлором, то парциальные дипольные моменты в молекуле больше не компенсируются и молекула приобретает дипольный момент. Вследствие того, что все связи С —С в цепи нормальных парафиновых углеводородов имеют приблизительно одинаксвую прочность, вероятность расщепления кажется одинаковой для всех связей. Она может быть вычислена по уравнению Лорентца [c.556]

Молекулы СО и СО2 ввиду особой важности заслуживают отдельного изучения. Основные вопросы возникают в отношении молекулы СО. Какая в ней связь — двойная или тройная, почему ее дипольный момент имеет незначительную величину 0,Ш, почему полярность молекулы отвечает схеме С"0+ Наиболее просто начать рассмотрение с молекулы СО2, о которой известно, что она линейна. Очевидно, что, поскольку рассматриваются 0-электроны, атом углерода должен быть гибриди-зован приблизительно так же, как в ацетилене. Именно гибридные АО s px образуются из орбиталей 2s и 2р , аналогичных изображенным на рис. 8.5 (направление х выбрано вдоль оси молекулы). Эти гибридные АО перекрываются с соответствующими орбиталями йрх атома кислорода (возможно, содержащими небольшую примесь состояния 2s) так, что образуются две локализованные а-связи. Остальные электроны представляют собой две пары внутренних (25)2-электронов двух атомов кислорода и восемь электронов ру и pz, из которых шесть относятся к двум атомам кислорода, а два — к атому углерода. [c.239]

Так, например, а-пропилен, а также и а-бутилеи имеют момент, равный 0,4 10 18 напротив, этилен и ацетилен имеют момент, равный нулю. Вследствие различного распределения электронов в простой, двойной и тройной связи моменты связей С = С — С и С = С — С имеют величины, отличающиеся от нуля, в первом случае дипольный момент равен 0,4 Эта величина растет, если прибавляется еще [c.62]

Характерной чертой соотношений (VII.57—59) является линейная связь между дипольными моментами и сг - или о-константами соответственно для алифатических и ароматических серий. Это обстоятельство с учетом прямой связи между .1 и электронными плотностями ( 11.55, 56) весьма существенно для понимания физического смысла а-констант заместителей. Если аир, каждые связаны с величинами q линейным образом, то, очевидно, зависимость между о и .1 может принять только форму линейного уравнения. С этой точки зрения становится понятным случайный характер корреляции дипольных моментов м-, п-дизамещенных бензолов 198, 199], а также монозамешенных олефинов и ацетиленов 202] логарифмическим уравнением [c.456]

Коулсон [2], пользуясь волновыми функциями самосогласованного поля метана, вывел для дипольного момента связи С—Н значение 0,4 > с полярностью С+Н. Аналогичный результат с помощью более упрощенной квантово-механической обработки был получен Хартманом [4]. Обзор других ранних работ, связанных с вычислением значений момента С—Н-связи, сделан Джентом [5]. Приняв для момента С—Н-связи в метане величину, предложенную Коулсоном, Джент указал, что повышение -характера гибридной орбитали углерода, участвующей в связи с водородным атомом, должно приводить к обращению направления момента С—Н-связи в ацетилене по сравнению с моментом этой связи в метане. ]Момент связи С—Н в этилене, согласно [5, 6], близок к нулю, а ее полярность в ацетилене (С Н+) противоположна полярности в метане [7]. Принципиальное значение этих данных заключается в вытекающем из них выводе о существенной зависимости величины дипольного момента связи от характера гибридизации составляющих ее атомов. [c.70]

Дипольные моменты связей СН неожиданно оказались большими по величине (2,0 0 в алканах, 1,9 0 в этилене, 1,7 0 в ацетилене), а распределение зарядов (С+Н ) обратно общепринятому. Расчеты с использованием минимального базисного набора привели к следующим значениям полных дипольных моментов молекул (О) 1,51 (эксперимент 2,34) для Н2СО, 1,86 (2,95) для H N и 0,30 (0,75) для СНз—С = СН. Отсюда следует, что необходимо проведение более точных расчетов. [c.304]

В докладе сообщается о методах синтеза ненасыщенных фосфорорганических соединений — дихлорангидридов, дифторангидридов, эфиров, амидов фосфоновых кислот и окисей третичных фосфинов, содержащих в углеводородных радикалах двойные, тройные связи, алленовые, сопряженные диеновые, ениновые и диеновые системы. Среди методов синтеза рассматриваются арбузовская перегруппировка триалкилфосфитов с ацетиленовыми бромидами, ацетилен-алленовая перегруппировка пропаргилфосфитов, присоединение пятихлористого фосфора по кратным связям. Выясняются условия образования цис- и транс-изомерных этиленовых фосфонатов. Рассматриваются пути применения метода ПМР для идентификации фосфорорганических соединегшй. Анализируются дипольные моменты диэтилфосфонатов. [c.410]

Первые определения дипольного момента ацетилена были сделаны в 1925 г. Ч. Смитом и Ч. Заном [216] и показали, что ацетилен электросимметричеп. Исходя из полученных данных, авторы рассмотрели льюисовские таутомерные формулы и пришли к выводу малая подвижность электронов тройной связи лучше согласуется с формулой С, Н С С Н. Структура Б (ацетилиден Нефа Н [c.59]

Поглощение, вызванное валентными колеба-ниямп связей С=С ацетиленов, наблюдаетсг при 4.4—4,8 мк ( 2275—2085 см ). Их интенсивности малы, особенно если тройная связь не расположена на конце цепи. Действительно, к этом случае валентные колебания приводят лищь к линейно.му расширению или сжатию молекулы без существенного изменения дипольного момента. Поглощение, отвечающее валентному колебанию связей С—Н ацетиленов, проявляется в виде резкой интенсивной полосы около 3,0 мк ( 3333 см ). Так, в спектре фенилацетилена (рис. [c.62]

Лишь после работ Реппе ° строение циклооктатетраена было окончательно доказано, а сам он стал доступным веществом. Его можно получать полимеризацией ацетилена в присутствии никелевых катализаторов (галогениды или цианид никеля) с использованием в качестве растворителя тетрагидрофурана. Выход циклооктатетраена, считая на вошедший в реакцию ацетилен, составляет в среднем около 70%. Константы полученного из ацетилена циклооктатетраена хорошо совпадают с данными Вильштеттера. Отсутствие дипольного момента и простой спектр комбинационного рассеяния свидетельствуют о высокой симметрии молекулы, что подтверждает формулу XIV. По своим химическим свойствам цик-лооктатетраен является сильно ненасыщенным соединением, легко способным вступать в самые разнообразные химические реакции. [c.143]

Из данных измерений дипольных моментов комплексов trans-[Р1С1з(КСаК )аш] (аш — амин) [25] следует, что ацетиленовый лиганд является донором электронов. Однако прямая коорреляция между устойчивостью комплексов и потенциалами ионизации соответствующих ацетиленов, а также-поляризуемостью заместителей при тройной связи отсутствует. Чатт [25 считает, что большую роль в стабилизации комплексов играют пространственные препятствия, которые затрудняют доступ к комплексу различных реагентов. [c.400]

Углеводороды. Отсутствие симметрии у простых ненасыщенных углеводородов уже вызывает появление небольшого, но вполне определенного дипольного момента. Симметричный этилен им.ет дипольный момент, равный нулю, пропен СНд—СН = СН2 и. =0,35 О [118], бУтен-1 СНз—СНз—СН =СН2 /г == 0,37 , 1,1-дифенилэтилен (СвН5)2С = = СНз л о О,Ъ О [121]. Симметрично построенный ацетилен [119] не имеет [c.69]

Физические и химические свойства координированных алкинов. Координация ацетилена с переходным металлом приводит к тому, что его валентные колебания становятся разрешенными в ИК-спектре, а их частота уменьшается. Это уменьшение сильно варьирует (от 150 до 450 см ) в сторону меньшей частоты по сравнению с частотой полосы КР-спектра для некоординированного алкина (напомним, что симметричные ацетилены не имеют разрешенных ИК-полос, поскольку при таких валентных колебаниях не происходит изменения дипольного момента). Большее смепдение полосы поглопдения обусловлено большим вкладом металлациклопропеновой структуры, однако это не было тщательно изучено. Барьеры вращения вокруг оси металл — ацетилен в алкиновых комплексах также могут иметь значения, варьирующие в широком интервале [370]. [c.158]