Метан величина рКа

Адсорбционный метод разделения газовых смесей основан на избирательном поглощении углеводородов твердыми сорбентами, хорошо поглощающими (адсорбирующими) высшие углеводороды и практически не адсорбирующими основной разбавляющий компонент — метан. Величина адсорбции газа или паров зависит от природы поглощающего вещества (адсорбента) и поглощаемого вещества (адсорбтива), величины удельной поверхности и структуры пор адсорбента, парциального давления поглощаемых паров или газов и температуры. [c.148]

В указанных количествах не учтены бутаны, оставляемые в бензине для обеспечения нормированной упругости пара, а также этан и пропан, которые в составе бедного газа используются вместе с метаном в качестве топливного газа. Поэтому эти величины дают средние фактические количества товарных парафиновых углеводородов. [c.45]

Обычно при анализе смесей углеводородов п — дробное число. По величине п можно судить только о присутствии тех или иных газов, но не определять их процентное содержание. При числе п больше двух в газе содержится метан, этан и пропан при п больше трех в газе содержится метап, этан, пропан, бутан и т. д. [c.249]

Теплота первой реакции равна 102 ккал. а второй — 347,5 ккал таким образом, энергия диссоциации связи С—Н в метане равна 102 ккал, а средняя энергия связи составляет 86,9 ккал. Последняя величина рассчитана по термохимическим данным и зависит от величины скрытой теплоты сублимации графита, а первая является экспериментальной величиной, полученной на основе кинетических измерений. Зависимость между ними заключается в том, что в данном случае сумма индивидуальных энергий диссоциации связи в СН , СНд, СНз которые сильно различаются между собой, должна быть равна четырехкратной средней энергии связи. Таблицы энергии связи, составленные, нанример, Паулин-гом [33], дают сведения о средней энергии связи и не имеют прямого отношения к проблемам разложения углеводородов, поэтому дальше будут рассматриваться только методы определения энергии диссоциации связи. Раньше всех стали изучать энергию диссоциации связи в сложных молекулах Поляни и сотрудники [7], которые исследовали пиролиз ряда иодидов в быстром потоке несуш,его газа при низких давлениях иодидов, В этих условиях, по их мнению, вторичные реакции не представляют важности, и измеренная" энергия активации соответствует энергии реакций [c.14]

Энергия активации для хлорирования метана, определенная экспериментально, составляет 31 600 кал [28] (вычисленная 28 500 кал), тогда как вычисленное значение для хлорирования этилена путем замещения составляет 45 ООО кал [34]. Обе реакции, по-видимому, протекают по одному механизму. Можно поэтому предсказать, что замещение водорода галоидом в метане, этане и других парафинах должно протекать быстрее, чем в этилене это действительно наблюдается. Энергия активации присоединения хлора к этилену была рассчитана Шерманом с сотрудниками она составляет 28 500 кал для цепной реакции и 25 200 кал для бимолекулярной реакции. Эти значения гораздо меньше той величины, которая найдена для заместительного хлорирования этилена экспериментально показано, что присоединение хлора к этилену протекает быстрее, чем замещение, по крайней мере, при низких температурах. [c.60]

Было установлено, что состав и содержание углеводородов в воздухе — величины переменные, зависящие от многих факторов, и прежде всего от источников загрязнения и метеорологических условий. В воздухе всех трех предприятий всегда обнаруживали легкие углеводороды метан, этан, этилен и почти всегда — ацетилен. Состав тяжелых углеводородов оказался специфичным для данного места и данных условий. Полученные результаты представлены в табл. 1. [c.32]

Учитывая, что НКП в пересчете на метан для указанных углеводородов близки по величине (табл. 26), [c.146]

Такова теплота, необходимая для разрыва четырех связей С—Н, а следовательно, энергия (точнее говоря, энтальпия) одной связи С—Н должна быть равна четвертой части этой величины. Таким образом, энергия связи С—Н в метане полагается равной 416 кДж на 1 моль связей. [c.27]

Количество газа измеряется газометром при этом необходимо производить обычные коррекции на температуру, давление и упругость водяного пара. Анализ проводится в приборе Орса. Удельный вес и теплота сгорания рассчитываются в зависимости от химического состава, при этом для чистых газов принимают значения, представленные в табл. 98. Ввиду того, что число атомов углерода в насыщенных углеводородах все время было равно 1, эти угле-водородЕ>1 отождествили с метаном. Для всех 130 испытаний рассчитали величину стандартного отклонения в различных статьях баланса. Полученные величины приведены в табл. 99. Посредством анализа ошибок измерения попытались определить, какая часть расхождений вызывается собственно ошибками измерения (например, при взвешивании) и управлением операцией (например, температурой пиролиза). [c.481]

Величина Sf зависит от геометрии системы, в которой происходит взрыв. Для взрывов, происходящих в трубах неизменного сечения и открытых с одной стороны, она примерно равна SS . Для полностью незамкнутых систем эта величина равна примерно 23,,. Максимальное значение Sf для парафинов находится в диапазоне от 3,5 (метан) до 4,0 (гептан). Большие значения характерны для ацетилена (14,2) и водорода (28,0). Ниже будет показано, что эти значения намного меньше скоростей, обусловливающих ощутимые уровни избыточного давления. [c.278]

В реакторе интенсивного перемешивания величина модуля водорода не является столь критической более того, слишком большой модуль газа может даже снизить интенсивность перемешивания. Однако в проточных условиях и в этом случае необходим некоторый минимальный избыток водорода сверх потребляемого для реакции и растворимого в жидкости. Роль его состоит в удалении выделяющихся побочных газообразных продуктов (метан, углекислый газ и др.) без существенного снижения парциального давления водорода. Величина модуля избыточного водорода может в этом случае колебаться от очень малой (0,25) [23] до значительной (4—5), в зависимости от конструкции реактора и других факторов, и должна определяться при экспериментальной оптимизации процесса известными методами [35]. [c.126]

II. Шесть результирующих величин поверочного расчета схемы По П с — производительность схемы и колонны синтеза а- , — содержание аммиака на входе и выходе из колонны синтеза — расход циркуляционного газа и- — содержание инертов (аргон и метан) в циркуляционном газе. [c.77]

С ростом температуры до 60°С бутаны и пентаны из жидкой фазы нефтей девона переходят в газовую почти на 50, пропан - на 70, этан - на 90 и метан - на 100 5. Для нефтей нижнего и среднего карбона это соотношение несколько меньше. Некоторое снижение давления на второй иди третьей ступени (до О,9-0,8 кгс/см ), как уже было рассмотрено выше, увеличивает количество выделившегося газа для нефтей девона на 13-16 м /т. Такой рост количества газа может произойти только за счет перехода в газовую фазу в основном компонентов При этих условиях все компоненты от метана до гексанов выделяются из жидкой фазы почти полностью. Уже после разгазирования нефти при температуре 40°С упругость паров снижается до 300-350 мм рт.ст., следовательно, доводится до кондиционной величины. А после разгазирования при температуре 50, 60 и 70°С упругость паров нефти составляет соответственно около 220, 160 и ПО мм рт.ст. [c.84]

В качестве исходного сырья, используемого для получения синтез-газа посредством парового риформинга, могут применяться природный газ (в основном метан с несколькими процентами высококипящих углеводородов), легкий бензин (в основном бутан с некоторым количеством бутена и высококипящих углеводородов) и, наконец, легкие нефтяные дистиллаты. которые содержат различные углеводороды, кипящие при 40—170 С (например, 65 объемн. % парафинов, 25% нафтенов, 10% ароматических углеводородов и 1% олефинов). В последнем случае средний молекулярный вес близок к 100, а плотность составляет 0,68—0,72 г см , — величины, сходные с молекулярным весом и плотностью гептана С,Нхв. [c.63]

Приближение к равновесию АТ всегда положительная величина, если для получения синтез-газа риформингу подвергается метан или нафта (хотя она может быть отрицательной, когда из нафты получают город-ские газы, богатые метаном), а низкие значения ДТ (например, менее 20° С) соответствуют высокой каталитической активности. На приближение к равновесию влияют объемная скорость (производительность), соотношение пар газ и, в меньшей степени, температура и давление. Для оценки АТ необходимо очень точно определять рабочие условия. В области обычных параметров первичного риформинга (при температурах до 800° С и давлениях до 31,64 ат) катализатор 57-1 дает приближение, равное 10—15° С. Подобные же рассуждения применимы к катализатору 46-1 риформинга нафты, но в этом случае суш,ествует дополнительное требование — полный риформинг исходной нафты. [c.107]

Таким образом, этими обстоятельными исследованиями было установлено, что механизм начальной стадии крекинга метана включает в качестве первичной реакции распад метана на СНз и ато м Н, происходящий на поверхности, а вторичной реакцией, катализирующей распад метана, является гетерогенный распад метил-радикалов, при котором появляются метиленовые радикалы. Последние, взаимодействуя с метаном на поверхности, могут доставлять этилен, а в объеме — метил-радикалы. Исследование границ применимости механизма начальной стадии крекинга метана позво-, лило получить количественный критерий, связывающий величины скорости зарождения метил-радикалов и константы скорости распада и рекомбинации их. Подстановка экспериментальных значений величин, входящих в условие применимости, показывает, что изложенный выше механизм осуществляется в большом диапазоне экспериментальных условий [157]. [c.84]

Величина энергии активации Е, которая колеблется от 50 до 70 ккал г-моль, частично зависит от того, какая реакция является основной — разрыв цепи или дегидрирование разрыв цепи требует меньшей энергии активации. Температура влияет также на стабильность образовавшихся продуктов. Согласно рис. 11, при повышении температуры олефины и ароматические углеводороды становятся наиболее устойчивыми по сравнению с другими углеводородами (вернее, наименее неустойчивыми). Выше 1100° К наиболее стабильны метан, этилен и бензол. Поэтому при высокой температуре и относительно большой продолжительности реакции будет наиболее вероятным именно их присутствие в продуктах крекинга. [c.108]

Система пропан — н-пентан. В табл. 9 приведены опытные и рассчитанные значения константы равновесия для семи состояний в системе пропан — и-пентан [14]. Максимальные и средние отклонения имеют такой же порядок величин, как и в системе метан — н-пентан. [c.18]

Коулсон [2], пользуясь волновыми функциями самосогласованного поля метана, вывел для дипольного момента связи С—Н значение 0,4 > с полярностью С+Н. Аналогичный результат с помощью более упрощенной квантово-механической обработки был получен Хартманом [4]. Обзор других ранних работ, связанных с вычислением значений момента С—Н-связи, сделан Джентом [5]. Приняв для момента С—Н-связи в метане величину, предложенную Коулсоном, Джент указал, что повышение -характера гибридной орбитали углерода, участвующей в связи с водородным атомом, должно приводить к обращению направления момента С—Н-связи в ацетилене по сравнению с моментом этой связи в метане. ]Момент связи С—Н в этилене, согласно [5, 6], близок к нулю, а ее полярность в ацетилене (С Н+) противоположна полярности в метане [7]. Принципиальное значение этих данных заключается в вытекающем из них выводе о существенной зависимости величины дипольного момента связи от характера гибридизации составляющих ее атомов. [c.70]

Изучена зависимость частот (к ) и интенсивностей (А) валентных СН-колебаний в ИК-спектрах ди- и тризамещенных метанов от электронной природы заместителей. В серии дизамещенных метанов величины А , и коррелируются суммой б -постоянных (при Параметры корреляционных соотношений близки к полученным ранее для монозамещенных соединений. В интервале б 0,б 1,0 зависимости А ,у - и постепенно меняют свой наклон на противоположный. [c.397]

Эти значения основываются па экспериментальных и термодинамических данных для абсолютной скорости рекомбинации радикалов СН3, термодинамических данных для С2И6, СЩ и т. д., энергии связи в метане (СН3— Н) и предполагаемом значении энтропии для СН3. Очень сомнительно, что все эти данные при 900° К дадут 10—20-кратную ошибку в величине А (.(Отметим, что для этого необходимо, чтобы ошибка в определении ДЯ равнялась 4—5 ккал и ошибка в равнялась 4—5 кал/моль-град.) В действительности наблюдается, что скорость цепной реакции измепяется пропорционально [c.313]

Кинетическое сопротивление можно представить через константу скорости реакции k. Влиять на величину k можно не только изменением Е и k , но и температуры — см. уравнения (IX-49) и (IX-72). Скорость реакции возрастает экспоненциально с повышением температуры, т. е. очень быстро. В связи с этим реакцию в кинетической области следует проводить при максимально возможной температуре, ограничиваемой, однако, перемещением положения равновесия экзотермических реакций в нежелательном направлении, трудностями подбора конструкционных материалов и возможностями изменения механизма процесса (например, при синтезе бензина методом Фишера — Тропша из синтез-газа СО + Нз может образовываться метан). [c.417]

Величина Кр является функцией температуры н во многих случаях ее можпо рассматривать как действительную константу равновесия. Холлидей п Экселл полагают, что метан разлагается на углерод и водород через ацетилен. Именно стадия разложения ацетилена и замедляется водородом, небольшое количество по подворггаегося разло кению ацетилена в равновесных условиях способно сохранить высокую концентрацию метана [c.63]

На рис. 6 представлены данные Тропша и Эглоффа [92] по концентрациям ацетилена и этилена во время пиролиза чистого этана ири 1400° С и давлении 50 мм рт. ст. Процентное содержание этана определяется по величине п во время анализа С Н2п + 2 при условии, что присутствуют только этан и метан. Другие исследователи [20, 31] приводят данные, полученные при различных температурах и давлении, сходные в значительной степени с данными Тропша, с тем, однако, отличием, что в случае этилена по их данным требуется более длительное время для достижения максимума концентрации. Причиной такого расхождения является, по-видимому, тот факт, что в последнем случае исходный продукт быд разбавлен до 90% водородом. [c.78]

В другом процессе, где источником кислорода также является воздух, применяются такие псевдоожиженные термостойкие материалы, как окиси алюминия, магния или кремния. Этуэлл [3] нагревал термостойкий материал до 1093° С, продувая воздух для выжигания остаточного углерода, отложившегося на термостойком материале во время последую-ш,их операций, и добавочный топочный газ. Горючий твердый материал поступает затем в псевдоожиженный слой никелевого катализатора вместе с предварительно нагретым метаном, паром и двуокисью углерода. Это тепло горячего термостойкого материала используется для эндотермической конверсии метана в синтез-газ. Способ отделения никелевого катализатора от термостойкого материала основан на разнице в размерах их частиц (частицы термостойкого материала меньше по величине). Частицы термостойкого материала выдуваются из слоя катализатора, состоящ его из более крупных частиц. При этом возникает другая трудная технологическая задача — транспортировка горячего твердого материала, тем более, что при необходимости работать при 30 ат уменьшение скорости реакции [21] обусловит потребность в более высоких температурах для данной конверсии. Гомогенное частичное окисление метана кислородом представляет интерес для промышленности с точки зрения (I) производства ацетилена и в качестве побочного продукта синтез-газа [5, 10, 7, 12, 2 и (2) производства синтез-газа в качестве целевого продукта при давлении около 30 ат [19, 12, 2]. Для термического процесса (без катализатора) необходима температура около 1240° С или выше, чтобы получить требуемую конверсию метана [19]. Первичная реакция является сильно экзотермической вследствие быстрой конверсии части метана до двуокиси углерода я водяного пара [22]. Затем следует эндотермическая медленная реакция остаточного метана с двуокисью углерода и водяным паром. Для уменьшения расхода кислорода на единицу объема сиптез-газа в-Германии [7] для эндотермической асти реакции применяются активные никелевые катализаторы. В Соединенных Штатах Америки приняты некаталитические реакции как часть гидроколь-процосса [19, 2] для синтеза жидких углеводородов из природного газа. [c.314]

В присутствии кусков кварца и глазурованного фарфора одинаковой величины метан разлагается в тех же условиях. Камнбелл и Слэтер отмечают, что степень диссоциации в присутствии кварца выше, чем в присутствии фарфора. [c.236]

При адсорбции углеводородных газов и нефтяных паров на поверхности твердых тел выделяется тепло. По теплоте адсорбции судят об адсорбируемости данного вещества на определенном адсорбенте. Количество тепла, выделяющееся при адсорбции, зависит от природы адсорбируемого вещества и адсорбента. Например, найдены следующие величины теплоты адсорбции на активированном угле паров различных веществ (в ккал/молъ) этиловыйс нирт 15, бензол 14,7, метиловый спирт 13,1, метан 4,5. Теплоты адсорбции паров [c.78]

Кратко остановимся на вопросе расчета состава газовой и жидкой фаз смесей углеводородов с надкритическими газовыми компонентами, такими как метан и его гомологи, яри высоких давлениях. Такие смеси в виде газоконденсатных и газонефтяных залегают на разных глубинах осадочной толщи земли. Из-за отсутствия теоретических методов расчета фазового равновесия таких смесей при высоких давлениях определение состава их равновесных фаз ведут по константам фазового равновесия углеводородов К ). Величина углеводорода I представляет собой отношение его мольных долей в равновесных газовой и жидкой фазах системы. Величина К зависит не только от температуры и давления системы и от природы углеводорода 1, но и от природы и концентрации всех других компонентов системы. Константы фазового равновесия углеводородов определяются по атласу констант, периодически публикуемому Американской ассоциацией для снабжения и переработки природного газа. Методы расчета состава фаз в углеводородных системах с помощью констант фазового равновесия подробно описаны в ряде работ [Е11ег1 С. К-, 1957 г. Степанова Г. С., 1974 и Намиот А. Ю., 1976 и др.]. [c.14]

На рис. 168 показана равновесная адсорбционная емкость силикагеля по различным углеводородам при адсорбции канодого из них из двухкомпонентной смеси, вторым компонентом которой является метан. Из рис. 168 видно, что динамическая равновесная емкость мало отличается от статической, т. е. в данном случае на величине емкости силикагеля мало сказывается влияние потока метана. [c.258]

Вентиль А1/4 автоматически закрывается, если соотношение метан кислород становится ниже плп выше определенного, заранее установленного предела. Величина расхода метана (по которому регулируется расход кпслорода) задается в завпспмостп от расхода ацетилена. [c.374]

Сера содержится в нафте в больших количествах, чем в метане. Значительный опыт использования катализатора 46-1 в промышленных установках (в дополнение к опытно-промышленным экспериментам) позволил определить концентрацию серы в легкой нафте, которая может гарантировать работу без снижения активности. При температуре на выходе из катализатора 750° С максимальная допустимая концентрация составляет 0,5 вес. ч1млн в нафте. Сероочистительный процесс фирмы Ай-Си-Ай разработан так, чтобы значительно снизить содержание серы по сравнению с этой величиной. Допустимая концентрация может быть выше при более высоких температурах, но во всех случаях желательно поддерживать концентрацию серы ниже 0,5 вес.ч1млн. [c.103]

К числу простейших по форме молекул относятся молекулы газов, которые являются элементами (водород, азот, гелий и др.), л также молекулы простейших химических соединений (вода, окись и двуокись углерода, метан и др.). На рис. 124 представлены формы молекул некоторых веществ. Весьма важной характерной величиной лвляется размер поперечного сечения молекулы. Для сферических [c.310]

Рассматривая цифры табл. 44, можно отметить, что кислотные числа фракций, выделенных метаном, по величине противоположны кислотным числам соответствующих по вязкости дистиллятов масел. Только в особо вязких фракциях, выделенных метаном, кислотное число резко повышается. Из этого следует, что нафтеновые кислоты концентрируются в высококипящих фракциях пефти. В процессе перегонки происходит перераспределение кислот. Это может быть объяснено либо разложением высокоциклических радикалов кислот, либо тем, что полициклические нафтеновые кислоты имеют относительно низкую температуру кипения и перегоняются с маловязкими фракциями. [c.81]

Параметр А меняется в довольно широких пределах. Для метана Л 4. Почти ту же величину имеют одноатомные жидкости - сжиженные инертные газы (кроме гелия, для которого играют роль квантовые эффекты /34/). Простая молекула метана похожа на одноатомную, метан и инертные газы образуют группу термодинамически подобных веществ. С увеличением числа атомов в молекуле параметр А M .iOTOHHO убывает. Для октана /4 л/ 1, для эйкозана А 0,2 (однако значения А для углеводородов с числом атомов углерода, большим 10, не очень достоверны из-аа отсутствия сведений о критических параметрах). Таким образом, углеводородьт даже одного рода алканов схватывают практически весь сколько-нибудь изученный диа-пазон значений определяющего критерия. Это делает данный класс соединений удобным объектом для изучения, для выявления общих закономерностей, свойственных не только ему самому, но и гораздо более широкому классу соединений - неассоциированным органическим и недиссоциирующим неорганическим. [c.33]

Можно видеть, что наименьшей величиной свободной энергии обладает метан. В гомологическом ряду величина свободной энергии, приходящаяся на один атом углерода, закономерно возрастает. Для низших членов ряда различия между соседними гомологами наиболее значительны, но по мере перехода к высшим членам эта разница постепенно сглаживается. Если для пары метан — этан разность достигает величины 8,25 ккал, то для пары пропан — бутан она равна 0,857 ккал, для пары бутан — пентан 0,63 ккал. При переходе к высшим членам ряда разность постепенно стремится к нулю, — например, ддя пары СздНво — С оНв, [c.67]

Все нефтяные местороледения сопровождаются газообразными углеводородами, в которых всегда преобладает метан. Количество газа в куб. метрах на тонну нефти называется газовым фактором. Эта величина прямо указывает на родство газа и нефти и позволяет рассматривать газ как легкую часть нефти, т. е. как фракцию нефти. Содержание в газе бутана, пентана и небольшого количества высших гомологов еще больше сближает газ с нефтью. Собственно говоря, в геохимическом понимании природный газ и гкидкая нефть, содержащая в растворенном состоянии твердые компоненты (парафин, смолистые вещества), должны рассматриваться как один комплекс. Изучение, нанример, группового состава нефтц в этом смысле приближается по своей значимости к изучению какой-нибудь одной более или менее широкой фракции и пе может дать правильного заключения о тех взаимоотношениях, которые связывают нефть с газом в одно целое [c.71]

С помощью приложения 11 находим характеристические температуры 0, соответствующие метану при искомых температурах Т. Затем, используя приложение 12, по найденным величинам 0/Г для искомых температур вычисляем колебательные составляющие теплоемкостей С олеб [c.56]

Адсорбция многих газов на угле в большинстве случаев представляет собой пример процесса адсорбции, в котором участвуют только силы Ван-дер-Ваальса и силы отталкивания. Лондоном [26] было установлено, что если для расчета энергий адсорбции применить выведенные им уравнения (8) и (12), то получается хорошее соответствие между рассчитанными и экспериментальными значениями теплот адсорбции таких газов, как гелий, аргон, окись углерода, метан и углекислота, когда адсорбентом является уголь. К сожалению, этот автор допустил ошибку в расчетах, в результате чего полученные им численные величины оказались завышенными в 10 раз. Наблюдаемое расхождение можно было бы частично, но далеко не полностью, сократить путем замены операции интегрирования суммированием, как показано в разделе V, 1. В 1934 г. нам удалось показать, что адсорбция указанных газов на угле происходит в углублениях, каналах и пустотах, т. е. главным образом на активных участках [18а]. Эта точка зрения получила всеобщее признание и была развита далее Брунауэром [17], который высказал соображение, что все молекулы, адсорбированные в весьма узких капиллярах угля, должны находиться в контакте не с одним, а с двумя слоями углеродных атомов. Такая мысль совершенно правильна, но рассчитанные величины продолжали оставаться слишком низкими. С тедует иметь в виду, что в последних расчетах не были учтены силы отталкивания, которые, как было показано в разделе IV,4, могут играть большую роль. Проведенные недавно исследования [39] показали, что все упо мянутые выше газы пр И адсорбции на угле обладают большой подвижностью и ведут себя как двумерные газы. Входе этих же исследований [41 б, в] было обнаружено, что молекулы адсорбированных газов поляризуются под влиянием электрического поля угля (с.м. раздел V, 7) и что эта поляризация обусловливает суни ственное, возможно даже наиболее важное, слагаемое теплоты адсорбции. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология