Фуран реакции присоединения

Характером гетероатома определяется и некоторая индивидуальность этих гетероциклов. Так, от электроотрицательности гетероатома зависит способность его неподеленной пары электронов к взаимодействию с л-электронами кольца. Так как электроотрицательность атома серы меньше, чем у атомов азота и кислорода, то наиболее полно это взаимодействие будет проявляться у тиофена. Поэтому тиофен более ароматичен , чем бензол, а у пиррола и фурана ароматический характер проявляется слабее. Более того, фуран, например, участвует в некоторых реакциях присоединения, проявляя при этом скорее свойства алифатических диенов, чем ароматических соединений. [c.356]

Фурановое кольцо содержит достаточно реакционноспособные двойные связи. Пониженная ароматичность фуранового кольца приводит к тому, что фуран легче, чем тиофен и пиррол, вступает в реакции присоединения. Например, при каталитическом гидрировании фуран превращается в тетрагидрофуран [c.358]

Для ХИМИИ фуранов характерна их способность вступать в реакции 2,5-присоединения. Наиболее известна реакция присоединения ацетилнитрата (стр. 268). Склонность тиофена к реакциям присоединения гораздо более ограниченна об этом свидетельствует, например, образование только небольшого количества тетрахлор-тетрагидротиофена в результате реакции тиофена с хлором (стр. 248). Пиррол совсем не вступает в реакции присоединения. [c.212]

Среди трех пятичленных систем с одним гетероатомом, рассмотренных в этой книге, фуран представляет собой наименее ароматическое соединение и, как таковой, проявляет наибольшую склонность к реакциям присоединения. Это верно в отношении как взаимодействия с обычными электрофильными реагентами, используемыми в реакциях замешения, рассмотренных в этом разделе, так и процессов типа реакции Дильса-Альдера (разд. 15.8). [c.380]

Реакции присоединения ядра фурана. В соединениях ряда фурана проявляются свойства, характерные для сопряженных диеновых систем виниловых эфиров и типичных ароматических соединений. Фуран способен к различным реакциям присоединения. Присоединение водорода приводит к получению восстановленных фуранов. Часто эта реакция осложняется расщеплением цикла поэтому вопрос о восстановлении фурановых производных будет подробно рассмотрен ниже (стр. 124).. [c.108]

При взаимодействии фурана и тиофена с карбенами протекает обычная реакция присоединения. Как и следовало ожидать, при реакции этих гетероциклов с диазометаном в присутствии бромистой меди(1) в качестве катализатора или при фотолитическом разложении диазоуксусного эфира с последующим взаимодействием с фураном или тиофеном образуются производные циклопропана. Напротив, при взаимодействии пиррола с диазоуксусным [c.123]

Реакции присоединения гидрирование, реакция Дильса — Альдера. В этих случаях фуран реагирует как диен. [c.365]

Фуран обладает частично ненасыщенным и частично ароматическим химическим характером, поскольку он вступает как в реакции присоединения, так и в реакции замещения. Аналогично ведут себя и гомологи фурана. [c.596]

Ароматические соединения характеризуются высокой термостабильностью, а также инертностью к реакциям присоединения. Однако некоторые ароматические соединения, удовлетворяющие правилу Э. Хюккеля (стр. 123), оказываются мало устойчивыми. Типичным представителем таких соединений является фуран. В то я<е время такие типично ароматические соединения, как бензол и пиридин, [c.125]

Однако стабильности секстетов электронов в молекуле бензола и в молекулах пятичленных гетероциклов различны (стр. 568). Реакции замещения протекают, например, у тиофена легче, чем у бензола. У пиррола и фурана ароматический характер проявляется слабее. -Фуран ведет себя в реакциях присоединения почти так же, как обычные алифатические диеНы. Малая стабильность его секстета л-электронов проявляется и в склонности к раскрытию кольца. [c.495]

Написать уравнения реакций присоединения к фурану а) водорода, б) галогенов, в) малеинового ангидрида. [c.239]

Из приведенных данных видно, что во всех этих разных реакциях участвует общее промежуточное соединение, которое реагирует одинаково и приблизительно в 21 раз быстрее с фураном, чем с циклогексадиеном-1,3. Кроме того, четыре продукта (4) — (7) всегда образуются в одинаковом соотношении, что указывает на селективность этого промежуточного продукта к реакции присоединения по Дильсу — Альдеру и к реакции разрыва связи углерод-водород. [c.143]

Свойства фуранового цикла. Фуран обладает свойствами, промежуточными между свойствами ароматического соединения и обычного диена. Способность к реакциям присоединения для фурана более характерна, чем для других гетероциклов. Самым показательным в этом отношении является вступление фурана в диеновый синтез с такими диенофилами, как малеиновый ангидрид или эфир ацетилендикарбоновой кислоты [c.282]

Реакции, характерные для ароматических соединений (сульфирование, нитрование, ацилирование), протекают с замещением атомов водорода, стоящих в а-положении. В качестве примера может служить реакция сульфирования. Как показал А. П. Терентьев, эта реакция может быть осуществлена с фураном, тиофеном, пирролом и рядом их гомологов путем нагревания сульфируемого соединения с продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину (пиридинсульфотриоксид) [c.580]

Пятичленные гетероциклические соединения пиррол и фуран имеют три связывающие тс-орбитали, аналогичные подобным орбиталям бензола и пиридина, а фуран, подобно пиридину, имеет несвязывающую орбиталь, центрированную на гетероатоме. В пирроле энергии высшей связывающей пары орбиталей близки, чего не наблюдается в фуране. Химия пиррола более похожа на химию бензола, чем химия фурана. Фуран (рис. 10.8) вступает в реакции циклоприсоединения (см. гл. 15) и в общем более склонен к реакциям присоединения, чем пиррол (рис. 10.9). Электроны на несвязывающей орбитали фурана очень прочно связаны, и фуран не является сильным основанием в противоположность пиридину, в котором энергетическая щель между высшими л-уровнями и несвязывающей орбиталью относительно мала. Пиридин - сильное основание. [c.96]

В этих реакциях наблюдаются большие различия между поведением оксазола, с одной стороны, и тиазола и имидазола — другой. Эти различия параллельны различиям между фуранами и пирролами с тиофенами. Дильс-альдеровские реакции присоединения, к аксазолу и различным замещенным оксазола м находят большое синтетическое применение в частности, эта реакция ис- [c.342]

При реакциях с радикалами фуран претерпевает как замещение, так и присоединение. В ранних работах препаративного характера изучено [38] арилирование, как правило, с использованием реакции Гомберга. 2-Замещенные фураны дают при этом исключительно 2,5-дизамещенные продукты. Как бензоилпероксид [39], так и фенилазотрифенилметан [40] дают с фураном продукты присоединения (схемы 9, 10). В случае фенилазотрифенилметана это было объяснено высокой стационарной концентрацией достаточно стабильных трифенилметильных радикалов. [c.125]

Это означает, что фуран, шфрол и тиофен обладают ароматическими свойствами, как и арены, т. е. повышенной энергетической устойчивостью, стабильностью сопрялсенной л-системы к реакциям присоединения, способностью к реакциям электрофильного замещишя атома водорода. Из [c.677]

Фуран вступает в реакции замещения так же легко, как и в реакции присоединения. Поскольку фурановый цикл—если он не стабилизирован отрицательными заместителями—легко разрушается при действии сильных кислот, то препаративные условия должны быть относительно мягкими. При этих условиях замещение в ядре фурана происходит значительно легче, чем в бензоле [65]. Этот факт в совокупности с другими свойствами позволяет применять термин сверхароматические для характеристики свойств фурана [80]. [c.111]

Виниловые эфиры и амины имеют малую склонность к сохранению структуры так, при действии электрофильного агента первоначально образующийся продукт реакщ1и взаимодействует с нуклеофильной группой и образует продукт присоединения (пример 207->210). Тиофен и пнррол имеют высокую степень ароматичности (энергия сопряжения 31 ккал1моль, как измерено по теплотам сгорания) и, следовательно, при взаимодействии с электрофильным агентом первоначальный продукт реакции отщепляет протон и в результате ароматизации дает продукт замещения (пример 211 214). Фуран имеет менее ароматический характер (энергия сопряжения 23 ккал/моль) и одинаково часто присоединяет реагент и взаимодействует по схеме замещения. Ароматичность бензольного ядра ослаблена в 3,4-бензопроизводных (215), которые нестойки и обычно наряду с замещением вступают в реакцию присоединения, тогда как 2,3-бензопроизводные (216) являются устойчиво ароматическими соединениями. Однако 3-замещенные индолы иногда взаимодействуют с электрофильными агентами в положении 3 с образованием индоленннов (217) (ср. стр. 173). [c.165]

Трофеи - ароматический гетероцикл, более реакционноспособный в отношении злектрофилов, чем бензол, и меиее, чем пиррол и фуран. Нитротиофены и подобные им соединения восприимчивы к атакам нуклеофилов. Наиболее характерны для тиофена реакхщи замещшия, а реакции присоединения и циклоприсоединения наблю- [c.289]

Ароматический характер фурана выражен слабее, чем у других пятичленных гетероциклов в связи с высокой электроотрицательностью атома кислорода, наиболее прочно удерживающего неподеленную пару электронов. Поэтому фуран в некоторых реакциях ведет себя как ненасыщенное (диеновое) соединение, т. е. вст упает в реакции присоединения, не характерные для ароматических соединений. Для него известны и реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла. Этим путем осуществляется превращение фурана в другие пятичленные гетероциклы — пиррол и тиофен — в присутствии оксида алюминия А ,0, при температуре 400—450 "С. Превращения пиррола и тиофена в этих условиях протекают в незначительной степени. Эти реакции открыты советским химиком Ю. К. Юрьевым. [c.361]

Студент, изучающий органическую химию, очень рано знакомится со следующими фактами алкены взаимодействуют с электрофилами (по типу реакции присоединения) арены (бензол, нафталин и т. д.) также взаимодействуют с электрофилами по механизму присоединения — элиминирования. Несколько позже ему становится известно, что гетероароматические соединения (фуран, тиофен, пиридин, индол и т. д.) реагируют с электрофилами почти так же, как арены. Из сказанного следует, что арены и гетероарены могут рассматриваться как нуклеофильные углеродные частицы. [c.48]

Реакции присоединения. 1. Водород присоединяется к фурану, например, при 100—150° и 100—150 атм в присутствии никеля Ренея [c.500]

Склонность к реакциям присоединения тем больше, чем меньше потеря энергии при переходе от ароматического субстрата к продукту присоединения. В частности, легкость присоединения возрастает с увеличением числа аннелированных циклов. Присоединение к бензолу, нафталину и к центральному циклу антрацена влечет за собой потерю энергии резонанса (ЭР) одного бензольного кольца, но в первом случае это вся ЭР, во втором — разность между ЭР нафталина и бензола, в третьем — разность между ЭР антрацена и двух бензольных колец. Если оперировать значениями эмпирической ЭР (см,, табл. 1.4), потери энергии составляют соответственно 1,56, 1,08 и 0,5 эВ. Повышенную реакционную пособность в реакциях присоединения проявляют гетероароматические соединения с-относительно низкой степенью ароматичности, например фуран или пирон-2. - [c.477]

И. Реакции присоединения. 1. Присоединение водорода. Водород присоединяется к фурану, например, при 100—150 С и 1—1,5-10 - Па (100—150 атм) в присутствии никеля Ренея (скелетного никеля) [c.457]

Однако со всеми поправками правило э 0о-присоединения при образовании первоначального аддукта имеет такие серьезные исключения, что правилом его до сих пор называют только но историческим причинам [348]. В 1948 г. Вудвард и Веер установили, что фуран с малеиновым ангидридом в эфире образуют экзо-аддукт. Исследование этой быстро протекающей и легкообратимой реакции было многократно повторено с целью идентификации продуктов присоединения, образующихся первоначально, т. е. до начала протекания обратной реакции. Анет установил, что эти первоначальные продукты состоят на 33% из эндо- и па 67% из экзо-изомера. При проведении реакции присоединения фурана к малеиновой кислоте в воде Вудвард и Беер получили противоположные результаты главным продуктом оказался э 0о-аддукт. Позднее Анет установил, что продукты, образующиеся при кинетическом контроле этой реакции, содержат 75% экЗо-аддукта и 25% экзо-изомера. Если выделение продуктов реакции проводить медленно, например в течение недели, при комнатной температуре, то можно получить почти эквивалентную смесь обоих изомеров. Вероятно, доля экзо-изомера при равновесии существенно превышает 25%. [c.895]

Химические свойства тиофена. Тиофен более, чем фуран и пиррол, напоминает бензол. л-Электроны тиофена не способны к реакциям присоединения и в отличие от фурана тиофен не реагирует с диенофилами. Атом серы в тиофене инертен, не присоединяет иодистого метила. Тиофен не окисляется перекисями и вообще какими-либо окислителями ни всульф-оксид, ни в сульфон. Однако третичные оксониевые соединения типа + [c.263]

Химические свойства тиофена. Тиофен более, чем фуран и пиррол, напоминает бензол. я-Электроны тиофена не способны к реакциям присоединения и в отличие от фурана тиофен не реагирует с диенофилами. Атом серы в тиофене инертен, не присоединяет иодистого метила. [c.286]

Подобно тому, как пиридин сравним по своим реакциям с нитробензолом, пятичленные гетероциклы во многом сравнимы с такими активированными ароматическими молекулами, как анилин или фенол. Атомы углерода гетероциклов благодаря наличию избыточного электронного заряда легко атакуются электрофилами, подобно тому, как атомы углерода, занимающие орто- или тгара-положение по отношению к -[-М-заместителю в анилине или феноле (или фенолят-анионе). В то же время наличие гетероатома, как одного из звеньев ароматического кольца, делает возможным осуществление ряда специфических для данного гетероцикла реакций. Ароматичность фурана менее явно выражена, чем ароматичность пиррола или тиофена это означает, что фуран способен легче вступать в реакции присоединения, чем пиррол и тиофен, и гораздо более легко, чем вещества типа анилина, для которых реакции присоединения встречаются редко. Ниже рассмотрены реакции электрофильного замещения, реакции восстановления и окисления и различные реакции этих трех пятичленных гетероциклов. [c.515]

Пониженная ароматичйость фуранового кольца приводит к тому, что фуран легче, чем тиофен или пиррол, вступает в реакции присоединения. Выше уже упоминалось о легкости реакций восстановления, и еще одним примером его склонности к присоединению может служить реакция с малеи-новым ангидридом [c.518]

За счет ОН-групп у атомов углерода С-4 или С-5 в случае альдоз и С-5 или С-6 в случае кетоз моносахариды легко вступают в обратимую внутримолекулярную реакцию присоединения по карбонильной группе с образованием термодинамически более устойчивых циклических тауто-меров полуацеталей или полукеталей. Пятичленные циклические таутомеры называются фуранозами, а шестичленные — пиранозами по аналогии с известными гетероциклическими соединениями фураном и пи-раном [c.233]

Уже одно это свойство сближает фуран с бензолом сходство с этим ароматическим углеводородом проявляется такнсе в том, что фуран не дает с галоидами устойчивых продуктов присоединения, но способен к реакции замещения (например, при действии брома). Замещение происходит у обоих а-углеродных атомов, поскольку при окислении дибром-фурана получается малеиновая кислота [c.959]

Ввиду того, что р-электроны атома кислорода в фуране в меньшей степени, чем р-электроны атомов азота и серы в пирроле и тиофене, сопряжены с л-электронами диеновой системы, некоторые из реакций электрофильного замещения протекают своеобразно, через стадию промежуточного образовайия продукта 1,4-присоединения, например [c.512]

Такие гетероциклические соединения, как фуран, тиофен и пиррол, вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол. Фуран и его производные нитруются смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом, образуя продукты присоединения ионов N0 и СНдСОО в положения 2,5 (а,а -нитроацетаты). Нитроацетаты при действии пиридина легко отщепляют уксусную кислоту, превращаясь в а-нитрофуран или его производные. [c.91]

Фуран легко восстанавливается водородом на катализаторе. Е5осста-новлением натрием в уксусной или цинком в соляной кислоте реакцию можно остановить на стадии 1,2- или 1,4-присоединения одной молекулы водорода с образованием дигидропроизводных. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология