Полиакрилонитрил вязкость

Сам ПО себе полиакрилонитрил не представляет большого интереса. Необходимость улучшения свойств полистирола, прежде всего повышения атмосферостойкости, стойкости к растворителям и ударной вязкости, привело к созданию ударопрочного полистирола — сополимеров на основе акрилонитрила, бутадиена и стирола (АБС) [160], стирола и акрилонитрила (САН), значение которых постоянно растет. [c.135]

Вопрос. При добавлении в диметилформамидный раствор полиакрилонитрила небольших количеств метилового спирта наблюдается снижение характеристической вязкости. Объясните причину этого явления. [c.113]

Рис. 4.18. Влияние природы растворителя на эффективную вязкость т эф концентрированных растворов полиакрилонитрила (С -концентрация полимера) при 298 К и т = 5 Па. Растворители

Объяснить влияние концентрации полимера и термодинамического качества растворителя на эффективную вязкость следующих концентрированных растворов а) вискозы б) раствора полиакрилонитрила в> растворов вторичных ацетатов целлюлозы г) щелочных растворов карбоксиметилцеллюлозы. [c.206]

Характеристическая вязкость 0,5%-ных растворов полиакрилонитрила в ДМФА при 30° колеблется в пределах 1—2 и выше. Из концентрированных растворов 1—2 г ПАН на 8—9 мл ДМФА легко образуются пленки. Охлажденный льдом ДМФА добавляют к полимеру в ампулу с завинчивающейся крышкой, закрывают и нагревают ампулу на водяной бане несколько часов до полного растворения полиакрилонитрила. Пленки формуют из вязкого раствора с помощью [c.93]

К числу Многих синтетических смол и пластических масс, растворимых в ДМФА [2, 3] и ДМСО [4, 33], относятся поливиниловый спирт [29], полиакрилонитрил [30], поливинилхлорид [31], полиамиды [32], фенолформальдегидные смолы [3], эпоксисмолы [3], ацетат целлюлозы [33]. Такие растюры обычно обладают вязкостью, не препятствующей их практическому применению [3, 4]. [c.9]

Полиакрилонитрил — сополимер акрилонитрила с метилметакрилатом и винил-сульфонатом Несовместимы Данные электронной микроскопии, реологии (максимум на кривой зависимости вязкости от со тава) [39] [c.287]

Пиблс [65], по-видимому, наиболее детально изучил структуру полиакрилонитрила. Он определил молекулярный вес этого полимера в растворе диметилформамида, используя вискозиметрический и осмометрический методы, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге. Он исследовал также некоторые сополимеры акрилонитрила и винилацетата, содержапще менее 10% винилацетата, и установил, что логарифмическая зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса имеет линейный характер, пока величина [т]] не превышает 3,0. Выше этой величины прямая искривляется книзу, что указывает на образование разветвленного полимера с более высоким молекулярным весом. Пиблс обнаружил присутствие некоторого количества микрогеля, который нельзя рассматривать как микрокристалл, так как он разрушается при растворении и не образуется вновь при охлаждении. Наличие разветвлений и возможное сшивание этого полимера объяснялось полимеризацией с участием нитрильных групп. Пиблс указал, что для полимеров достаточно превращения одной нитрильной группы на 700, для того чтобы образовался гель. [c.258]

Рис. 71. Зависимость характеристической вязкости растворов облученного полиакрилонитрила в диметилформамиде от дозы

Михайлов и Зеликман [703] исследовали концентрационную зависимость вязкости и температурную зависимость вязкости при 20—60°, а также осмотическое давление при 20—50° для смесей полиакрилонитрила и поливинилхлорида и установили, что вязкость и осмотическое давление растворов смесей отклоняются от аддитивности. Данные, приводимые авторами, указывают на наличие прочных агрегатов молекул разнородных полимеров в растворе. [c.577]

При у-облучении полиакрилонитрила в воздухе и в вакууме идут процессы деструкции и сшивания. При облучении в вакууме образуются С = С-связи, на воздухе — связи С = С и С = О При действии радиации на растворы полиакрилонитрила (в случае низких концентраций растворов) вязкость растворов уменьшается, гелеобразования не происходит 28. в качестве термостабилизаторов полиакрилонитрила предлагаются фосфат пиридина, фосфат или сульфат р-нафтиламина коричная кислота и ее [c.713]

Измерена характеристическая вязкость, осмотическое давление и светорассеяние растворов полиакрилонитрила в диметилформамиде подтверждена справедливость формулы [c.714]

Вязкость однофазных растворов полимеров, в которых происходит незначительная кристаллизация полимера, может возрастать, и такие растворы иногда способны образовывать упругие гели без отделения растворителя. Образование геля в этом. случае обусловлено не сшиванием макромолекул химическими поперечными связями, а кристаллизацией, протекающей в небольшом масштабе. При четко экспериментально определяемой "температуре плавления геля" раствор вновь начинает течь. К таким системам относятся раствор поливинилхлорида в диоктилфталате, растворы полиакрилонитрила и полиметилметакри-лата в диметилформамиде, раствор нитроцеллюлозы в этиловом спирте, а также растворы метилцеллюлозы, желатины,агар-агара и поливинилового спирта в воде. Вопрос о том, являются ли гели однофазными и двухфазными системами, был рассмотрен Паулом [ 178], но автор не пришел к однозначному выводу. [c.328]

Полиакрилонитрил с относительной вязкостью (см. прим. 1) 1,45—1,55. . . 37,5 г [c.327]

На основе полиакрилонитрила с удельной вязкостью 1,3 и [c.214]

Однако мы могли уже убедиться в гл. 3 в том, что одним лишь возрастанием вязкости нельзя объяснить понижение скорости обрыва цепей. Последующие наблюдения (см. [14, 23]) показали, что автокаталитический эффект, как правило, наблюдается в системах, где мономер является плохим растворителем для собственного полимера. Предельным случаем является здесь полиакрилонитрил, совершенно не растворимый в своем мономере. [c.234]

Хуньяр [84] предложил способ полимеризации акрилонитрила в смеси растворов солей. К 1800 г раствора хлористого цинка и хлористого кальция (35 ч. 2пС12,25 ч. СаС1а и 40 ч. воды) прибавляют 200 г акрилонитрила, 90 мл концентрированной соляной кислоты и 4,4 г гексагидрата треххлористого железа. Начальная температура полимеризации 50°. Для восстановления трехвалентного железа в двухвалентное производят облучение кварцевой лампой. При длительности облучения 1 ч. 50 м. получают раствор полиакрилонитрила вязкостью 2000 сантипуаз. Выход полимера 70%. Мол. в. 70 000—80 000. Этот раствор можно непосредственно использовать для прядения волокна. [c.442]

При увеличении разбавления растворов полиакрилонитрила вязкость их увеличивается. Это явление Эдельман [205] объясняет тем, что в сильно разбавленных растворах не образуется сольватных оболочек и при избытке растворителя линейные молекулы сильнее закручиваются в клубок, причем свободновра-щающиеся группы вследствие исчезновения стерических препятствий становятся более подвижными это и приводит к повышению вязкости. С этим объяснением связан тот факт, что минимум величины - )уд/С не соответствует определенной концентрации, а лежит в более или менее широкой области концентраций, причем чем выше молекулярный вес полимера, тем эта область уже и тем дальше от нулевой концентрации. [c.446]

Из перечисленных растворителей практическое значение имеет диметилформамид, так как вязкость раствора полимера в нем меньше, чем в других растворителях (9—10%-ный раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде еще сохраняет способность к течению). Во всех остальных растворителях полиакрилонитрил образует растворы значительно большей вязкости. Силы межмо-лекулярного взаимодействия полимера в этих растворах настолько велики, что при хранении полимер постепенно коагулирует и осаждается в виде геля. Обратимые гели образуются в растворе диметилформамида при снижении температуры. Так. 2()%-ный раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде сравнительно стабилен при обычной температуре, но при охлаждении его до 0 образуется гель, эластичность которого возрастает в процессе хранения полимера. С повышением температуры по- тимер вновь переходит в раствор, ио стабильность его делается несколько ниже первоначальной. При нагревании растворов происходит медленное отщепление цианистого водорода и переход полимера в состояние необратимого геля, что вызывается, очевидно, образованием поперечных связей между м.зкромо-лекулами. [c.334]

Полиакрилонитрил гадролизованный (гапан) — вязкая жидкость от желтого цо темно-коричневого цвета с содержанием основного продукта от 8 до 16 % молекулярная масса 610 -1-10 плотность 1060-1070 кг/м . Температура застывания минус 5-минус 10°С. Хорошо растворяется в пресной воде. Согласно МРТУ 6-01-166-77, гипан выпускают двух марок гипан-1 — продукт омыления 1 моля полиакрилонитрила 1 молем МаОН. Гипан-0,7 — продукт омыления 1 моля полиакрилонитрила 0,7 молями ЫаОН. Товарный реагент поставляют в виде водного раствора. Вязкость 3-18 5 %-го раствора — 30-2000 МПа с 0,1 + 0,5 %-го раствора — [c.266]

Наилучшим органическим растворителем для эксклюзионной хроматографии синтетических полимеров по комплексу свойств является тетрагидрофуран. Он обладает уникальной растворяющей способностью, низкой вязкостью и токсичностью, лучше многих других растворителей совместим со стирол-дивинил-бензольными гелями и, как правило, обеспечивает высокую чувствительность детектирования при использовании рефрактометра или УФ-детекгора в области до 220 нм. Для анализа высокополярных и нерастворимых в тетрагидрофуране полимеров (полиамиды, полиакрилонитрил, полиэтилен-терефталат, полиуретаны и др.) обычно используют диметилформамид или м-крезол, а разделение полимеров низкой полярности, например различных каучуков и полисилок-санов, часто проводят в толуоле или хлороформе. Последний является также одним из лучших растворителей при работе с ИК-детектором. о-Дихлорбензол и 1,2,4-трихлор-бензол применяют для высокотемпературной хроматографии полиолефинов (обычно при 135 С), которые в других условиях не растворяются. Эти растворители имеют очень высокий показатель преломления, поэтому иногда их целесообразно использовать вместо тетрагидрофурана для анализа полимеров с низким коэффициентом преломления, что позволяет повысить чувствительность при детектировании рефрактометром. [c.47]

В кислоторастворимых и поддающихся биохимическому разложению системах в качестве закупоривающего материала обычно используют измельченный карбонат кальция. Он полностью растворяется в кислоте и поставляется в виде широкой гаммы порошков различного гранулометрического состава (от нескольких миллиметров до десятых долей миллиметра). Его можно использовать при любой температуре в нефтяных скважинах. Таттл и Баркмэн установили, что при правильном подборе гранулометрического состава с помощью суспензий одного карбоната кальция можно проводить краткосрочный ремонт скважин, в которых для установления сообщаемости с пластом осуществлялась пулевая перфорация. Однако в большинстве случаев в эти суспензии необходимо добавлять полимеры для регулирования фильтрации и несущей способности. К широко используемым полимерам относятся КМЦ и полиакрилонитрил, которые нерастворимы в кислоте ксантановая смола (растворима в кислоте на 50%) и гуаровая смола, которые, как уже отмечалось, можно разложить с помощью ферментов производные крахмала и ГЭЦ, которые почти полностью растворяются в кислоте. Следует обратить внимание на то, что для обеспечения высокой термостабильности к ГЭЦ необходимо добавлять оксид магния. При необходимости, в качестве дополнительных материалов для регулирования фильтрации используются лигносульфонаты кальция. Как гуаровая смола, так и ГЭЦ имеют низкие значения отношения предельного динамического напряжения сдвига к пластической вязкости, к тому же они нетиксо-тропны, что является их преимуществом, так как существует возможность эффективно удалять из раствора газ и посторонние твердые примеси. В тех случаях, когда требуются высокая несущая способность и взвешивающие свойства, по-видимому, целесообразнее использовать ксантановую смолу. [c.433]

Разные типы полимеров требуют спец. р-ритеяей для Э. х. Наиб, универсальный р-ритель - ТГФ (дпя Э. х. полибутадиена, полистирола, полиметакрилэта, полиакрилатов). ТГФ имеет низкую вязкость, однако требует очистки от пероксидов. Толуол, хлороформ и метилэтилкетон также широко используют в Э. X. полимеров. Для Э. х. полиолефинов применяют о-дихлорбензол и 1,2,4-трихлорбензол, а для полиакрилонитрила, полиэфиров и полиамидов - л-крезол, фгори-рованные спирты и к-ты. [c.413]

Результаты измерений вязкости, проведенных на эмульсиях растворов полиуретана и полиакрилопитрила в N-метилпирролидоне, хорошо объясняются с точки зрения предложенной теоретической модели. Однако из литературы известны некоторые примеры близких по характеру систем (например, полиакрилонитрил и ацетат целлюлозы в диметилформамиде [2]), которые ведут себя гораздо более сложно. Даже вязкости этих эмульсий могут оказаться ниже вязкости наименее вязкого компонента. Поэтому на графиках зависимости вязкость — состав таких систем имеется минимум. Такое поведение нельзя объяснить при помощи какой-либо из моделей, описанных выше. Это связано с невыполнимостью основных допущений, используемых в рассмотренной модели, для таких систем. Так, авторы принимают допущение о непрерывности изменения напряжений и скоростей на поверхности раздела, так как разрывы напряжения вследствие высоких значений поверхностного натяжения увеличивают вязкость [3], Для того, чтобы объяснить неожиданно низкие значения вязкости, следует поставить под сомнение справедливость гипотезы о сохранении непрерывности изменения скорости на поверхности раздела. [c.71]

Следует подчеркнуть своеобразное поведение полиакрилонитрила в процессе виброизмельчения, который отличается от других полимеров в первую очередь скоростью процесса деструкции. В первые часы измельчения происходит значительное уменьще-нне вязкости растворов и соответственно молекулярного веса, в дальнейшем же предел деструкции растет. [c.125]

В результате привитой сополимеризации к полиэтилену, протекающей под действием ионизирующего излучения, происходит изменение различных его свойств. Так, при прививке полиакрилонитрила сильно снижается степень набухания и проницаемость по отношению к ароматическим углеводородам, температура размягчения повышается от 110 до 116° и обеспечивается высокая адгезия к многим полярным материалам. Прививка поливинилкарбазола способствует повышению жесткости полиэтилена, повышению температуры размягчения до 215° и сохранению высоких электрических свойств. Прививка полимеров акриловых эфиров даже в таком небольНгом количестве, как 2—3%, после их гидролиза обеспечивает постоянную поверхностную проводимость и устраняет возможность накопления статического электричества и одновременно обеспечивает высокую адгезию к таким веществам, как целлюлоза, стекло и металлы. В результате прививки полистирола вязкость расплава увеличивается, а предел прочности при растяжении и относительное удлинение поли- [c.287]

Для структурированных растворов полимеров Эдельман [116, 117] вывел уравнение, связывающее молекулярный вес с эквивалентной концентрацией М = ЙС/G, где С — концентрация полимера в растворе в точке излома кривой > = /(С) G — градиент скорости течения раствора при той же концентрации С k — константа, равная k = 3RTd nr ldT)li -,d nr /dT — зависимость вязкости от температуры (х — фактор межмолекулярного взаимодействия между полимером и растворителем. Далее он установил, что при малых концентрациях кривые r yJ = /(С) для растворов полиакрилонитрила в диметилформамиде имеют максимум [118]. [c.443]

Сеннерскуг [200] определил температурную зависимость вязкости 18%-ных растворов полиакрилонитрила различных молекулярных весов. Энергия активации вязкого течения для полимеров различного молекулярного веса изменяется от 6,4 до 7,3 10 тл моль. [c.445]

Котина и Клименков [122] нашли, что зависимость приведенной вязкости от концентрации растворов полиакрилонитрила в диметилформамиде оказывается различной для полимеров, синтезированных различными способами, так что получаемая экстраполяцией характеристическая вязкость не всегда г. ожет быть принята в качестве характеристики полимера. [c.564]

Сибукава и Накагуки [128] исследовали вязкость разбавленных растворов полиакрилонитрила в смесях диметилформамида с водой и установили, что значение [т]] уменьшается с увеличением количества воды в растворе. При содержании воды << 6,6% смесь является хорошим растворителем, при содержании воды [c.564]

Как показал Литл [141], облучение полиакрилонитрила хотя и уменьшает его кристалличность, однако не вызывает хрупкости полимера. Берлант и Тейлор [142] показали, что при облучении полиакрилонитрила на воздухе одновременно протекают сшивание и деструкция (вязкость уменьшается, стремясь к предельному значению) при облучении в атмосфере азота происходит сшивание макромолекул (вязкость увеличивается). [c.565]

Сополимеры акрилонитрила с.вини лиденхлоридом. Наибольшее количество работ посвящено сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом в эмульсии. Утида и Нагао [710, 711] показали, что содержание полиакрилонитрила в сополимере тем выше, чем ниже концентрация эмульгатора — додецилсульфата Na, и достигает наибольшего значения при полимеризации в суспензии (при отсутствии эмульгатора). Добавка замедлителя почти не изменяет скорости сополимеризации, но резко понижает вязкость [712]. В качестве инициаторов полимеризации Нагао, Утида и Ямагути [713, 714] предлагают применять различные перекиси и гидроперекиси. Определялась теплота сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом [715] и связь между процессом сополимеризации и термической устойчивостью сополимеров [716, 717]. Нагао, Утида и Ямагути [718—720] при исследовании термической деструкции сополимеров акрилонитрила (39,1%) с винилиденхлоридом (60,9%) установили, что при температуре ниже 140° сополимеры более устойчивы, а при 140 и 160° происходит быстрое отщепление НС1. Энергия разложения составляет 26,7 30,3 и 36,3 ккал/моль для порошка, нитей и пленок сополимера соответственно. Акрилонитрил оказывает при разложении пассивирующее действие, особенно при молярном соотношении 1 1. Скорость разложения с выделением НС1 увеличивается при ведении процесса в токе воздуха. [c.578]

Методом ЭПР исследовано образовзние свободных радикалов ири диспергировании полимера в вибрационной мельнице в вакууме или на воздухе ззз. Исследоваио изменение вязкости, рзстворимости и химического состзвз полиакрилонитрила в зависимости от длительности и температуры вибропомола ззэ-з42 Полиакрилонитрил деструктируется при вибропомоле значительно быстрее других полимеров. Наблюдается быстрое снижение характеристической вязкости до постоянной величины и увеличение рзстворимости в диметилформамиде, однако в отличие от термической деструкции не происходит заметного изменения элементарного. состава. Процесс деструкции в данном случае протекает по радикальному механизму и может быть использован для [c.714]

Исследована концентрационная зависимость коэффициента. диффузии и измерена характеристическая вязкость девяти узких фракций полиакрилонитрила в диметилформзмиде при 35° С. Зависимость коэффициента диффузии от концентрзции близка к линейной. Показано, что полиакрилонитрил имеет в растворе форму статистически свернутого лубка з °. [c.714]

Определена характеристическзя вязкость фракций полиакрилонитрила в широком интервале температур в различных растворителях. Результаты проанзлизировзны на основе теории Флори з длд растворов полиакрилонитрилз и его сополимера [c.714]

Измерена кажущаяся вязкость концентрированных растворов полиакрилонитрила при 20—130° С методом падающего шарика ззе Установлено, что диметилсульфоксидные и диметилфор-мамидные растворы полимера устойчивы при нагревании до 90° С в случае применения водных растворов гпСЬ вязкость полиакрилонитрила с увеличением температуры падает . Исследована растворимость полиакрилонитрила в различных растворителях и определена вязкость [c.715]

На основании аномалий светорассеяния, вязкости и осмотического давления предполагается существование частиц микро-теля (в растворах полиакрилонитрила) размером 500А °. Исследованы изменения структуры растворов под влиянием механических факторов светорассеяние растворов полиакрилонитрила зез также фракционирование в системах диметилформамид — гептан диметилформамид — лауриловый спирт ДИМеТИЛСуЛЬфоКСИД — толуол [c.715]

Минимальная концентрация Zn b в растворе, необходимая для растворения полиакрилонитрила, составляет 57%. Вязкость эвиконцентрированных растворов полиакрилонитрила в растворах хлористого цинка значительно выше, чем в растворах роданистых солей [c.176]

Раствор полиакрилонитрила в концентрированных растворах указанных въипе солей достаточно стабилен, и при выдерживании в течение 8 дней вязкость его почти не изменяется. [c.176]

Чрезвычайно слабо изучен вопрос о влиянии на скорость застудневания предварительного охлаждения раствора до температур кристаллизации растворителя. Существуют лишь экспериментальные данные, указывающие на значительное сокращение времени застудневания в тех случаях, когда раствор предварительно был охлажден до температур ниже температуры кристаллизации растворителя, а затем нагрет до исходной температуры, по сравнению со временем застудневания такого же раствора, но не подвергнутого предварительному замораживанию. Например, по данным Лабудзинской и др., 6], вязкость 17%-ного раствора полиакрилонитрила в чистом диметилформамиде при 25 °С за 14 месяцев повышалась лишь незначительно, в то время как после охлаждения исходного раствора до —75°С он застудневал в течение 2 ч. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология