Метод анализа измерений полярографический

Реакции в растворах также прослеживаются с помощью физических или физико-химических методов, например из измерений электропроводности (применяются для исследования кинетики ионных реакций, в результате меняется общее число ионов), из измерений поглощения света (в соответствии с законом Ламберта — Бера поглощение света пропорционально концентрации вещества). Различие в оптической активности исходных веществ и продуктов реакции также может быть использовано для определения концентрации (например, при исследовании инверсии сахарозы). Применение полярографических методов анализа основано на том, что предельный ток диффузии пропорционален концентрации. [c.167]

Кулонометрия объединяет методы анализа, основанные на измерении количества электричества, израсходованного в ходе электродной реакции. Последняя приводит к количественному окислению или восстановлению титруемого вещества или же к получению промежуточного компонента, который в стехиометрическом соотношении реагирует с определяемым соединением. Кулонометрический анализ обладает рядом существенных преимуществ по сравнению с другими физикохимическими методами анализа (надежное определение чрезвычайно малых концентраций, легкость автоматизации, возможность использования неустойчивых реагентов, исключение стандартных растворов). За свою приблизительно тридцатилетнюю историю он стал не только одним из важнейщих методов электроаналитической химии, но и надежным средством изучения различных физико-химических процессов. Основное достоинство кулонометрии — возможность анализа без предварительной калибровки прибора по образцам с известным содержанием определяемого компонента (разумеется, при наличии разработанной методики). Между тем, необходимость приготовления калибровочных графиков и даже частая проверка последних присущи почти всем современным физикохимическим методам анализа, в том числе важнейшим из них — оптическим, хроматографическим и полярографическим. [c.4]

Электрофорез (от электро и греч. phoresus — перемещение) — передвижение заряженных частиц (коллоидных) в жидкой нли газообразной среде под действие.м внешнего электрического поля. Э. применяют для обезвоживания торфа, красок, очистки глины и каолина для химической промышленности, для осаждения кау= чука и латекса, дымов и туманов, для изучения состава растворов и т. д. Электрохимические методы анализа — большинство их основано на электролизе. Сюда относят электрогравиметрический ана.тиз (электроанализ), внутренний электролиз, контактный обмен металлов (цементация), полярографический анализ, кулопометрию и др. Кроме того, к Э, м. а. относят методы, основанные на измерении электропроводности (кондуктометр и я) или потенциала электрода (потенциометрия). Некоторые электрохимические методы применяются для нахождения конечной точки титрования (амперометрическое титрование, коидуктометрическое титрование, потенциометрическое титрование, кулонометрическое титрование), Электрохимический ряд активности (напряжения) металлов фяд активности металлов) показывает их сравнительную активность в реакциях окисления-восста новления (слева направо восстановительная активность уменьшается) [c.157]

Полярографические максимумы могут быть использованы в аналитических исследованиях. Так, по высоте максимумов 2-го рода можно определять содержание органических веществ в воде и контролировать степень чистоты растворов. Для этого проводят измерения в растворах с определенными добавками некоторого эталонного вещества (например, катионов тетрабутиламмония) и устанавливают зависимость между высотой максимума 2-го рода и концентрацией эталонного вещества в растворе. Сравнивая высоту максимума в эталонном и в исследуемом растворах, можно оценить относительную концентрацию органических примесей. Этот метод называется адсорбционным полярографическим анализом. [c.196]

В полярографическом методе анализа проводят электролиз раствора, при котором определяемые ионы восстанавливаются или окисляются вывод о количестве вещества делается на основании измерения силы тока, протекающего через раствор при электролизе. [c.372]

Отсюда следует, что количественные полярографические и амперометрические измерения при малом содержании вещества нужно проводить при условии компенсации тока заряжения. Существование тока заряжения ограничивает использование ртутно-капельного электрода в полярографическом и амперометрическом методах анализа при концентрациях веществ в растворе менее 10 5 М. [c.102]

Полярографический метод позволяет установить присутствие определенных ионов (качественный анализ) и их концентрацию в растворе (количественный анализ). Качественный полярографический анализ основан на измерении напряжения, при котором наблюдается Увеличение силы тока и электролитическое выделение того или другого иона. В качестве такого напряжения принимают потенциал полуволны /2, представляющий собой потенциал, при котором происходит возрастание [c.64]

Магнитные анализаторы непригодны для измерения концентрации кислорода ниже 0,1% Оз. Для этого используются термокаталитические приборы со шкалой 0—2%, полярографические анализаторы с нижним пределом измерений около 10 , колориметрические и другие приборы, основанные на новых методах анализа. [c.82]

Полярографический метод получил широкое распространение в области концентраций 0,0001—0,1%, т. е. в диапазонах, в которых большинство обычных методов анализа не применимо или связано с возникновением значительных погрешностей измерений. Он используется также в газовом анализе для определения концентраций окиси углерода, сернистого ангидрида, кислорода, озона, хлора, сероводорода, окиси азота и других газов. [c.82]

Для электрохимических методов анализа применяют кондукто-метрические, потенциометрические, полярографические, кулонометрические установки. Они устанавливаются в специальной хорошо вентилируемой комнате с постоянной температурой. Большинство данных приборов чувствительны к сотрясениям и поэтому их следует по возможности устанавливать на капитальных стенах или на антивибрационных подставках. Для потенциометрических титрований, определения pH используют потенциометры, питаемые от аккумуляторов, или потенциометры, питающиеся непосредственно от сети. Такие же потенциометры используются для электротехнических измерений калибровки вольтметров, градуировки и проверки термопар и т. п. Для кондуктометрического анализа и высокочастотных титрований отечественная приборостроительная промышленность выпускает специальные установки. Для определения ионов металлов электролизом или амперметрическим титрованием используется универсальная установка, схема которой приведена на рис. 38. От источника постоянного напряжения 1 ток поступает на делитель напряжения 2, откуда необходимое напряжение подается на ячейку 5. Ток в цепи регулируется реостатом 3 и контролируется миллиамперметром 4. Напряжение на электродах замеряется вольтметром 6. Потенциалы катода и анода определяются при помощи дополнительного каломельного электрода и потенциометра. Для исследования измерений потенциала и силы тока в системе используются потенциостаты, которые позволяют непрерывно измерять ток в зависимости от изменяющегося потенциала и измерять ток во времени при постоянном потенциале. Для амперометрического титрования приборостроительная промышленность выпускает портативные и простые установки. [c.110]

Полярографический метод анализа основан на электролизе малых количеств растворенного вещества в сосуде (полярографической ячейке), где катодом служит капельный ртутный электрод. Анализ заключается в пропускании электрического тока через раствор и в измерении силы тока при различных приложенных извне напряжениях. [c.419]

Полярографический метод анализа основан на измерении силы тока, изменяющейся в зависимости от напряжения в процессе электролиза, в условиях, когда один из электродов (катод) имеет очень [c.353]

Из аппаратуры, применяемой при анализе водорода полярографическим и кулонометрическим методами, выпускаются лишь отдельные датчики. Приборы, включающие блоки измерения и автоматического управления, как, например, приборы для определения кислорода и соединений серы, пока не выпускаются. [c.43]

В результате развития полярографического метода анализа был разработан новый физико-химический метод титриметрического анализа, названный методом амперометрического титрования. Метод амперометрического титрования основан на измерении значений диффузионного тока, изменяющегося с изменением концентрации определяемого вещества или вещества, применяемого в качестве реагента. [c.89]

В физико-химических методах анализа наблюдают изменение физических свойств раствора, например электропроводности, оптической плотности или диффузионного полярографического тока, с изменением величины Ад . Эти методы имеют следующие преимущества 1) измерения про- [c.42]

Полярографический метод анализа является одним из электрохимических методов он основан на измерении силы тока, возникающего при окислении или восстановлении определяемых веществ на поверхности рабочего электрода. [c.252]

Физико-химический анализ основан на измерении различных свойств соединений или их смесей с использованием соответствующих приборов. В основе физико-химических методов технического анализа лежит исследование зависимости между составом технического продукта и его физическими свойствами. Например, методы фотоколориметрического и спектрофотометрического анализа основаны на измерении поглощения веществом или раствором лучистой энергии, полярографический и потенциометрический методы анализа основаны на измерении электропроводности растворов веществ и т. д. [c.43]

Экономия времени (примерно в 4—5 раз) наблюдается также и на стадии измерения аналитического сигнала за счет замены динамического способа регистрации полярограмм во времени на статическое единовременное измерение экстинкции раствора. В результате полный анализ 5—6 навесок веществ с помощью ААС можно проводить за один рабочий день, в то время как анализ с полярографическим окончанием занимает два рабочих дня. Кроме того, отпадает необходимость работы с токсичной металлической ртутью, что нередко является препятствием широкого внедрения в аналитическую практику полярографического метода, особенно в контроле производства. По своим метрологическим характеристикам метод с ААС-окончанием не уступает деструкционно-полярографическому. [c.237]

Полярографический метод анализа основан на измерении силы тока, изменяющейся в зависимости от напряжения в процессе электролиза, в условиях, когда один из электродов (катод) имеет очень малую поверхность, а другой (анод) — большую. Сила тока, при которой достигается полный разряд всех ионов анализируемого вещества, поступающих в приэлектродное пространство за счет диффузии (предельный диффузионный ток), пропорциональна исходной концентрации анализируемого вещества в растворе. [c.233]

Схема установки, применяемой при полярографическом методе анализа, показана на рис. 52. В установке полярографического анализа используют капельный ртутный электрод в виде стеклянного капилляра, из которого каплями вытекает ртуть. Ртутный капельный электрод обладает тем преимуществом, что его поверхность в процессе измерения непрерывно обновляется. Ртутные капли на конце капилляра служат катодом, а анодом — ртуть на дне сосуда. [c.117]

Следовательно, метод амперометрического титрования представляет собой видоизменение полярографического метода анализа, поскольку он основан на измерении величины диффузионного тока восстановления или окисления реагируюпщх веществ. Непосредственную связь между методами амперометрического титрования и полярографическим можно показать графически. На рис. 6.34а приведены полярографические кривые растворов соли цинка различной концентрации. Если, исходя из приведенньгх полярограмм, построить график зависимости величины диффузионного тока от концентрации цинка в растворе, получим ряд точек на прямой линии (рис. 6.346). Эта прямая отвечает уравнению 7 = кс. Подобную прямую мож- [c.764]

В кинетическом методе анализа используют индикаторные реакции, которые по химизму делятся на множество типов [1]. Для измерения скорости реакции применяют различные физико-химические методы фотометрические, электрометрические (амперометрические, полярографические, потенциометрические) и др. [c.20]

Кинетические методы с использованием каталитических реакций являются высокочувствительными методами анализа [1]. Интересную разновидность кинетических методов представляет полярографический метод, основанный на измерении каталитических токов водорода, возникающих в присутствии комплексных соединений переходных элементов с серу- или азотсодержащими лигандами. Сохраняя присущую всем кинетическим методам анализа высокую чувствительность, полярографические кинетические методы обладают рядом достоинств, обусловленных спецификой протекания каталитической реакции [2]. [c.270]

При всех этих преимуществах изотопные методы анализа имеют ограниченную точность, определяемую относительной точностью радиоактивных измерений. Лишь при тщательной работе она может быть в благоприятных случаях доведена до 1 %. Это хуже обычных объемных или весовых методов аналитической химии. Поэтому изотопные методы анализа следует применять в тех случаях, когда химические затруднены или вовсе невозможны, а также — при определении малых примесей, где даже грубые радиоактивные измерения точнее химического, полярографического или спектрального анализа и допускают на несколько порядков меньшие границы доступных определению концентраций, чем последние. [c.425]

При решении этих вопросов не ограничиваются обычными химическими методами анализа, но используют также ультрафиолетовую и инфракрасную спектроскопию и рентгенографические методы. В некоторых случаях успешно применяются хроматографические и полярографические измерения, а также масс-спектрометрия для определения строения поверхностноактивных веществ. [c.236]

Явление концеитрационнон поляризации лежит в основе важного метода анализа веществ, который называется полярографией. Такой анализ проводят путем измерения предельного тока насыщения оо в исследуемых водных растворах, поскольку согласно уравнению (УП.ЗО) эта величина пропорциональна концентрации данного иона в объеме раствора. Преимущество метода состоит в том, что он позволяет определять сразу концентрации нескольких разных ионов. Это обусловлено тем, что разряд каждого типа ионов происходит при различных потенциалах и плотностях тока. Полярографический метод очень чувствителен и позволяет определять весьма малые концентрации — порядка 10 моль/л. Кроме того, полярографические определения осуществляются автоматически с помощью приборов (полярографов), которые одновременно записывают приложенное для электролиза напряжение и плотность тока. [c.139]

Надо различать часто встречающиеся понятия метод анализа и методика анализа. Под методом анализа понимают достаточно универсальный и теоретически обоснованный способ определения состава безотносительно к определяемому компоненту и (обычно) к анализируемому объекту. Когда говорят о методе анализа, то имеют в виду принцип, положенный в его основу, количественное выражение связи между составом и каким-либо измеряемым свойством отработанные приемы осуществления, включая выявление и устранение помех устройства для практической реализации и способы обработки результатов измерений. Методика анализа — это подробное описание анализа данного объекта с использованием выбранного метода. Не бывает методик без указания определяемых или обнаруживаемых компонентов, объекта анализа и применяемого метода, например, методика полярографического отфеделения кадмия в жаропрочной стали, методика оматографиче-ского огфеделения фенола в речных водах. [c.6]

Анализ газов полярографическим методом заключается в измерении величины диффузионного тока в электрохимической ячейке, электролит которой насыщен исследуемым компонентом газовой смеси. Сила тока пропорциональна концентрации раствореннЬго в электролите вещества. При равновесном растворении анализиру- " емого компонента в электролите величина диффузионного тока может служить мерой концентрации этого компонента в газовой смеси. [c.83]

Значительно возрастают возможности восстановительной полярографии благодаря применению косвенных методов полярографического анализа. Это делает доступными для полярографии такие органические соединения, которые непосредственно не восстанавливаются на ртутном капающем электроде, и такие, которые восстанавливаются в далекой отрицательной области потенциалов (отрицательнее —2,2 В). В последнем случае появляется ряд трудностей при измерении полярографических волн, что связано также с ухудшением воспроизводимости результатов за счет нарушения скорости образования ртутных клпель. [c.62]

Анализ в жидкой фазе широко применяется для определения микроконцентраций вредных газов и паров в воздухе. Он состоит в поглощении жидкостью исследуемого компонента анализируемой газовой смеси с последующим установлением его концентрации в растворе кондуктометрическим, полярографическим, кулойометрическим, Tep-мосорбционным, потенциометрическим, фотоколориметрическим, тур-бидиметрическим или нефелометрическим методами. Точность измерений при анализе в жидкой фазе зависит от стабильности поглощения определяемого компонента жидкостью и от постоянства соотношения газ — жидкость. [c.120]

Немного найдется методов анализа, которые могли бы сравниться с полярографией по быстроте и точности, простоте и изяществу, и помощью полярографического метода можно, нанример, определить одну миллионную долю грамма хлористого цинка 7пС12 в 1 см раствора. Анализ займет около 10 минут. Почти все металлические катионы и ряд анионов могут быть обнаружены полярографически. Органические и неорганические молекулы, которые могут восстанавливаться или окисляться, также доступны полярографическому определению. Полярографию можно применять не только для непосредственного измерения концентрации и состава раствора, но и для определения конечной точки многих процессов титрования. Такое амперометрическое титрование широко используется в аналитической практике. [c.56]

Из рис. 110 видно, что полярографический метод анализа допускает выполнять с помощью одной полярограммы независимое определение нескольких веществ, одновременно присутствующих в анализируемом растворе. Положение потенциала полуволны дает возможность проводить качественный анализ, так как потенциал полуволны определяется в первую очередь природой анализируемого вещества. Для большей точности определений природы веществ, подвергаемых анализу, измерения потенциалов полуволны производят не относительно ртутного анода в среде анализирз емого раствора, а относительно нормального каломельного полуэлемента. [c.284]

Таким образом, полярографический метод, как и потенциометрический, позволяет определять константы устойчивости комплексов, одновременно присутствующих в растворе. Однако в связи с тем, что точность измерений потенциалов полуволн, обычно не превышающая 1—2 мв, значительно уступает точности измерений потенциалов при потенциометрических измерениях, последние более предпочтительны при определениях констант устойчивости [11]. Кроме того, рассмотренный выше метод Де Форда и Хьюма может быть использован лишь при анализе обратимых полярографических волн. [c.120]

Следующий раздел практикума по электрохимическим методам анализа — анализ методом полярографии. Из теоретического курса химического анализа ) ащиеся знают, что полярографический метод анализа основан на электролизе малых количеств растворенного вещества и измерении происходящей при этом поляризации ртутного катода, погруженного в анализируемый раствор. Учащихся знакомят с устройством и приемами работы на полярографе с капельным ртутным электродом. Основные узлы полярографа полярографическая ячейка с ртутными электродами, источник тока с плавно регулируемым напряжением, гальванометр для измерения силы тока, регистрирующее устройство (в автоматических полярографах). Полярографическая ячейка представляет собой стеклянный сосуд, на дно которого налита ртуть, соединенная проволокой с положительным полюсом источника тока. Налитая на дно ячейки ртуть служит анодом. [c.229]

Быстрые полуреакции способствуют установлению термодинамически обратимого ОВ потенциала, который даже при прохождении тока (полярография) сохраняет обратимое значение. Многие методы оксредметрии, в том числе ОВ титрование (см. гл. 5), достаточно ьффективны только при возможности получения обратимого или близкого к нему ОВ потенциала полуреакции. Вместе с тем, медленные полуреакции, аналогично медленным ОВ реакциям в объеме раствора, могут катализироваться следами различных веществ, что дает возможность по суммарной скорости такой каталитической полуреакции, включая ее медленную химическую стадию, определять концентрацию катализаторов. Поскольку применительно к каталитическим полуреакциям чаще всего используют полярографию как метод анализа, основанный на измерении их скорости, подобную каталиметрию целесообразно назвать полярографической каталиметрией. [c.95]

Зависимость величины скачка тока от концентрации анализируемого вещества используют при амперометрическом титровании. Сила тока, проходящего через ячейку при потенциале на электродах, равном потенциалу полуволны анализируемого вещества, уменьшается по мере прибавления к раствору реагента, уводящего исследуемое вещество. Амперометрическое титрование является наиболее чувствительным и избирательным методом анализа с его помощью можно с большой точностью определить чрезвычайно малые количества вещества (до мг/л) и проводить анализ смеси нескольких компонентов. Для амнерометрического титрования используют обычную1 полярографическую аппаратуру. Более удобно пользоваться дифференциальным и осциллографическим методами при этом повышается и точность измерений. [c.290]

Очень близок к полярографическому амперометрический метод анализа, сущность которого заключается в измерении силы тока при постоянном напряжении на электродах. Это напряжение должно быть достаточным для восстановления анализируемых ионов. Вместо ртутных в ам-перометрии часто употребляются твердые электроды. [c.24]

На наших глазах совершенствуется и техника кинетических методов анализа. Мь1 уже говорили о желательности создания химического спидометра . Ведь пока число способов измерения скорости химических реакций довольно ог- раниченно измеряется в основном скорость тех химических процессов, при которых изменяется окраска раствора. Между тем огромное количество каталитических реакций протекает в растворах без всяких видимых изменений появляются или исчезают вещества неокрашенные. В таких случаях могут оказаться полезными потенциометрические методы измерения концентрации, кондуктометрические, полярографические и многие другие. Уходят в прошлое те времена, когда химик-аналитик с секундомером в руках регистрировал происходящие в растворе изменения. Теперь в его распоряжение предоставлены приборы, автоматически регистрирующие на специальном графике изменение концентрации вещества во времени. Но, может быть, в самом недалеком будущем появятся приборы, выдающие [c.99]

Методика кинетических измерений с использованием полярографического метода анализа для определения концентрации не вошедшего в реакцию арилгидразидасохранена преж-ней[1]. [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология