Селективность реакций органических реагентов

Большое значение для создания новых методов определения имеют органические реагенты, многократно подтвердившие свои преимуш ества перед неорганическими реагентами. Существующие в настоящее время приемы повышения селективности аналитических реакций, разумное сочетание этих приемов позволяют создавать условия, в которых реагенты селективного действия становятся специфическими. [c.8]

Селективность реакций органических реагентов [c.267]

Больщинство катионов металлов образуют нерастворимые соединения с одним или несколькими неорганическими лигандами, например сульфатом или иодидом. Однако эти лиганды осаждают большую группу ионов металлов, поэтому для повышения селективности аналитику часто приходится использовать органические реагенты. Рассмотрим два примера. 8-Оксихино-ЛИН (оксин), реакция (15.17) с которым приведена ниже, является далеко не селективным реагентом, образующим осадки более чем с двумя десятками катионов, хотя растворимость комплексов несколько различается. [c.299]

В молекулах органических реагентов должны присутствовать группировки атомов, характерные для продуктов его реакции с данным химическим элементом. Например, реагенты, селективные для никеля, должны содержать группировку атомов [c.98]

Высокая селективность определений и низкие пределы обнаружения могут быть достигнуты, если использовать для целей концентрирования ионов органические реагенты. В этом случае снижение нижней границы определяемых концентраций является результатом химической реакции определяемого компонента в одной из степеней окисления с органическим реагентом, образующим ма-430 [c.430]

Индикаторными электродами для амперометрического титрования служат вращающиеся платиновый шш графитовый электроды. Большое число органических реагентов, окисляющихся при потенциалах поляризации этих электродов и пригодных в качестве титрантов, позволяет найти условия для селективного определения многих элементов. Селективность определения можно повысить, подобрав условия для протекания химической реакции в процессе титрования. Это можно сделать, регулируя pH и вводя маскирующие агенты для устранения влияния примесей. [c.185]

Перспективен, но труден первый путь. Интенсивно ведутся исследования ионоселективных электродов, дающих возможность определять концентрацию, точнее активность, только одного иона. Получили, например, распространение мембранные электроды для определения фторид-ионов, представляющие собой монокристалл из фторида лантана. Со времен Л. А. Чугаева, предложившего избирательную реакцию на никель с диметилглиоксимом, аналитики ищут селективные органические реагенты. Развитие теории избирательности органических реагентов и создание реагентов, позволяющих определять только один элемент, — это важнейшая проблема данной области. Разрабатываются, конечно, и другие селективные методы. [c.22]

Преимуществом метода является возможность его использования непрерывно в ходе хроматографического анализа. В дальнейшем при развитии этого направления особое внимание, но-видимому, будет обращено на использование новых селективных реакций для кислородсодержащих и других гетероатомных органических соединений, а также на разработку новых вариантов его применения (в частности, на использование летучих реагентов, применение в капиллярной хроматографии и т. п.). Дальнейшее развитие получит также метод селектив юго выделения компонентов. [c.85]

X = Вг) является реакция К-бромсукцинимида с алкенами в водных органических растворителях частным элегантным применением этого реагента служит синтез [54]—в рацемической форме—важного биосинтетического интермедиата 2,3-оксида сква-лена (31) путем исключительно селективной реакции со скваленом (30), как показано на схеме (3). [c.380]

Каждый год публикуются сотни статей, относящихся к реакциям и возможным применениям новых и (или) давно известных органических реагентов в неорганическом анализе. Исследование этих реагентов до сих пор привлекает внимание многих химиков некоторые из реагентов позволяют разработать весьма чувствительные, селективные и быстрые методы анализа большого числа материалов, требующие применения простых приборов. Огромный объем информации в этой области сразу же выдвигает ряд проблем, как только предпринимается попытка создания исчерпывающего и достаточно критического обзора. Развитие теории должно способствовать лучшему пониманию основных принципов и правил, лежащих в основе реакционной способности органических реагентов по отношению к неорганическим ионам и обусловливающих свойства образующихся комплексов. Оно может также принести пользу при синтезе новых реагентов с заданными свойствами. И все же проблемой, требующей к себе пристального внимания, остается именно выбор реагента, пригодного для конкретного аналитического применения. [c.7]

При выборе реагента для определения какого-либо элемента следует учитывать прежде всего его селективность, а также чувствительность определения, которая может быть при этом достигнута. Селективность реагента в фотометрическом методе определяется в первую очередь возможностью найти область спектра, в которой поглощает испытуемое соединение, свободную от наложения поглощения посторонних компонентов, присутствующих в растворе. Кроме того, следует стремиться подобрать специфические условия проведения реакции, в которых образуется ко.мплексное соединение только определяемого элемента. Оптимальные условия определения требуют полного связывания определяемого элемента в комплекс. Большинство органических реагентов обладают кислотно-основными свойствами. В общем виде уравнение реакции образования ко шлексного соединения в этом глуцяе можно представить следующим образом [c.22]

Подавляющее число процессов окисления осуществляют в жидкой фазе путем барботирования воздуха (реже — технического кислорода) через исходный органический реагент, в котором постепенно накапливаются продукты реакции. Если выбор температуры зависит от интенсивности и селективности процесса, [c.353]

Весьма важным преимуществом метода электрохимического концентрирования с использованием органических реагентов по сравнению с соответствующими химическими является значительное повышение селективности определения в присутствии элементов, которые обычно мешают выполнению анализа химическим методом, поскольку избирательность реакции усиливается электрохимической индивидуальностью указанных элементов. [c.164]

Состав исходной смеси, поступающей на газофазное окисление, должен всегда находиться вне пределов взрываемости. Это означает, что при окислении с избытком воздуха объемная концентрация углеводорода в смеси не может превышать нижний предел взрываемости, т. е. 3—4 объемн. %, а при окислении с недостатком кислорода она не должна быть ниже верхнего предела. Такие жесткие требования иногда ведут к необходимости применения слишком большого избытка воздуха, снижению селективности и трудностям при выделении летучих продуктов реакции из разбавленных газов. Возможный выход состоит в разбавлении реакционной массы водяным паром, азотом или рециркулирующим воздухом, обедненным кислородом, что значительно расширяет область допустимых объемных соотношений кислорода и органического реагента. [c.520]

Поскольку большинство органических соединений фосфора полярно, их реакции обычно являются гетеролитическими радикальные реакции играют относительно небольшую роль в химии фосфорорганических соединений (см. гл. 9). Поэтому особенно важно представлять себе, как влияет строение нуклеофильного реагента на скорости реакций этих соединений и на характер продуктов. Даже в органической химии это влияние недостаточно изучено, несмотря на его важность для объяснения селективности реакции [1]. [c.112]

В результате химических реакций между органическими реагентами и ионами элементов образуются комплексные флуоресцирующие соединения, свечение которых возникает под действием фильтрованного ультрафиолетового света. При этом в идеальном случае органический реагент не имеет свечения. В большинстве же случаев это е так, поэтому флуоресцентный метод имеет небольшую селективность. Для увеличения ее применяют экстракционно-флуоресцентный метод, в котором комплексное соединение экстрагируют органическим растворителем. [c.214]

Использование реакций различного типа (осаждения, комплексообразования и окисления — восстановления) позволяет подбирать условия амперометрического титрования для большинства элементов периодической системы. Значительно расширились возможности амперометрического титрования в связи с применением органических реагентов, аналитические достоинства которых (селективность, чувствительность) хорошо известны. Многие из них способны к электрохимическим преврашениям на электродах, что еще больше повышает их ценность, так как позволяет проводить амперометрическое титрование по току титранта. Для амперометрического титрования характерна экспрессность, его можно проводить в разбавленных растворах (до 10 моль/л и меньше) и анализировать мутные и окрашенные растворы. [c.237]

Цели анализа и химические реакции, используемые при исследовании капельным методом органических соединений и неорганических веществ, совершенно различны. Капельный аналиа органических соединений основан на обнаружении отдельных соединений или характерных функциональных групп этого соединения, причем в функциональных группах обычно известны составляющие их компоненты. Реакции обнаружения в отличие от реакций неорганических ионов редко сопровождаются характерными явлениями. Для реакций органических соединений специфичность и селективность не характерны, а методы разделения не практикуются. Большинство методов обнаружения основывается на взаимодействии определенных функциональных групп с реагентами. К сожалению, многие функциональные группы мало реакционноспособны, и их выявление позволяет судить только [c.85]

Флуориметрия (люминесцентный анализ) основан на измерении вторичного излучения, возникающего в результате взаимодействия ультрафиолетового излучения с определяемым компонентом. Содержание катионов, не обладающих собственной люминесценцией, определяют с помощью флуоресцентных реакций комплексов катионов с органическими реагентами. Для определения содержания индия, галлия, тантала и др. флуориметрическим методом используют например, родаминовые красители. Флуорн-метрические методы характеризуются низким пределом обнаружения (10 7о), но они часто являются недостаточно селективными. Используются в основном для определения содержания микропримесей в материалах высокой чистоты. [c.39]

Для реакций органических соединений считается общепризнанным [19], что более активные реагенты являются менее селективными, т.е. менее чувствительными к различиям в реакционной способности партнеров по реакции. [c.206]

Обычно считается, что величина ЕТ постоянна в пределах серии родственных реакций. При соблюдении этого предположения уравнение Маркуса пригодно для интерпретации изменений в селективности различных органических реакций при варьировании строения реагентов [21, 1974, сб. 2, с. 3 128, с. 121]. Уравнение Маркуса может также служить количественной основой для широко используемого в органической химии постулата Хэммонда, близкого по содержанию принципу Белла—Эванса — Поляни Если два состояния, например, переходное состояние и нестабильный интермедиат, образуются последовательно в процессе реакции и имеют приблизительно одинаковую энергию, их взаимопревращения будут включать только небольшие изменения молекулярной структуры [44, 1955, т. 77, с. 334]. [c.224]

Выбор оптимального соотношения реагентов определяется экономическими факторами. При этом сопоставляют энергетические затраты, связанные с регенерацией и возвращением иа реакцию большого избытка пепревращеиного органического реагента, и повышенный расход сырья при снижении селективности процесса, когда этот избыток невелик. Оптимальное соотношение реагентов ио соответствует максимумам кривых на рис. 35 при получении первого продукта замещения оно равно (0,1н-0,2) 1, а при иолу-чсиии второго (0,3 0,5) 1 [соответственно, избыток органического вещества к хлору равен (5- 10) 1 или (3,3 2) 1]. Когда последующий продукт хлорирования также имеет практическую ценность, оптимальное соотношение реагентов изменяют в сторону использования большего количества хлора. При получении пер-х.юр производиых применяют даже избыток хлора по сравнению с е 0 стехиометрическим количеством, чтобы обеспечить более пол-н )с замещение. [c.110]

С конца 1960-х годов ситуация стала изменяться. Тонкий органический синтез постепенно, но неуклонно становился все более каталитическим в полном смысле этого слова. Он стал осушествлять-ся на поверхности раздела фаз жидкость/жидкость, жидкость/твердая фаза и жидкость/иммобилизованный катализатор межфазного переноса/жидкость. Межфазный катализ (МФК) оказался одним из наиболее простых и экономичных путей интенсификации производства широкого круга органических продуктов. Он исключил дорогостоящие растворители (спирты, эфиры, диоксан и т. д.) и взрыва- и пожароопасные реагенты, оказался нетребовательным к аппаратному оформлению процессов, позволил перейти к проточным системам непрерывного производства, а главное — резко увеличил скорость и селективность реакций. [c.247]

Вопрос о специфичности органических реагентов весьма сложен и во многом еще не выяснен. Реагенты, которые взаимодействуют только с ограниченным числом ионов, называют селективными. Органические реагенты, взаимодействующие только с одним видом ионов, называют специфическими. Таким, например, для иода является крахмал. Избирательной реакцией на Мп (VH) служит образование краснофиолетового перманганат-иона. Диметилгликоксим — селективный органический реагент. Его нельзя назвать реагентом, специфическим на катион никеля (И), так как он реагирует еще с Ре +, Pd + и другими ионами. Селективным для Hg + является фенилзамещенный дитиолти-он. Открытию Hg + мешают только палладий и платина (А. И. Бусев, [c.98]

Помещенные в табл. 38 катионы представлены переходными элементами Мп, Fe, Со, Ni, Zn, у которых идет заполнение З -орбитали (до 18 электронов). Они осаждаются в виде сульфидов. К ним относятся также сульфиды ванадия (II) и хрома (II). Все эти элементы образуют ярко окрашенные 8-оксихинолинаты и дитизонаты, выделяющиеся при различном pH. Органические реагенты позволяют охарактеризовать катионы Fe +, 00 +, Ni + более дифференцированно, чем сероводород. Дитизонаты Со (II) и Fe (II) экстрагируются li. Реакцию С дитизонатом можно сделать селективной, если создать соответствующий pH среды и изменить валентность или замаскировать мешающие катионы комплексообразователями. Сг(ОН)з амфотерна и близка по свойствам к А1(0Н)з и Ре(ОН)з. [c.205]

Не менее важно наличие широкого набора реагентов для тех или иных Гетеролитических реакций образования связи С—С. В этой области, пожалуй, наибольшее разнообразие характерно для нуклеофильных реагентов. Так, известны десятки типов металлоорганичсских реагентов, которые содержат один и тот же органический остаток и различаются лишь природой металла и связанных с ним лигандов [4]. Подобные, в сущности очень сходные реагенты, разработанные для сочетания одного и того же нуклеофильного остатка с электрофильными реагента.ми, на самом деле могут значительно различаться по своей нуклсофильности, основности, способности к комплексообразованию и т. д. Благодаря этому можно решительным образом влиять на селективность реакций образования связи С—С в применении к взаимодействию как с электрофильными субстратами разных типов, так и С полидентатными электрофилами. Так, взаимодействие классических реагентов Гриньяра со сложными эфирами или хлорангидридами не может бьггь остановлено на стадии образования кетона, и продуктами такой реакции неизменно являются третичные спирты. Б то же время замена магние- [c.169]

Иногда амперометрическое титрование возможно и в том случае, если ни определяемое вещество, ни титрант не являются электроактивными. Титрование возможно, если электроактивен образующийся продукт (рис. 93, в). В качестве индикаторного электрода для проведения амперометрического титрования используют вращающийся платиновый или графитовый электрод. Большое число органических реагентов, окисляющихся при потенциалах поляризации этих электродов и пригодных в качестве титрантов, позволяет найти условия для селективного определения многих элементов. Селективность определения можно повысить, подобрав соответствующие условия для протекания химической реакции в процессе титрования. Это можно сделать, регулируя pH и вводя маскирующие агенты для устранения влияния посторонних примесей. В выбранньк условиях /, необходимо подобрать [c.187]

Шестичленные хелатные циклы. Органические реагенты, образующие шестичленные хелатные циклы, можно разделить на две группы 1) содержащие ФАГ с двумя донорными атомами кислорода 2) ФАГ которых содержит донорные атомы кислорода и азота. Пр1фода донорных атомов и структура реагентов определяют их низкую селективность. С этими реагентами разработаны селективные реакции с обязательным использованием дополнительных приемов, например, маск1фования. [c.174]

Возможности дробного открытия ионов были существенно расширены благодаря применению органических реагентов, значительная часть которых специально синтезирована для повышения селективности реакций обнаружения. Широкие возможности органических реагентов связаны, во-первых, с их многообразием и, следовательно, возможностью выбора подходящего реагента, а во-вторых, с разнообразием свойств образуемых ими комплексов, таких, как устойчивость, растворимость, летучесть, окраска, окислительно-восстановительные свойства. Метод дробного определения может быть применен к анализу аналитических групп ионов, выделенных гругшовыми реагентами. [c.72]

Селективность реакции можно повысить, изменив условия проведения реакции (pH) или маскируя мешающие ионы. Маскированием называют уменьшение концентрации в растворе мешающего иона ниже предела его обнаружения с используемым реагентом. Часто мешающие ионы связывают в комплекс, устойчирость которого больше, чем устойчивость комплекса с реагентом. Например, обнаружить ион Со + с помощью МН48СЫ можно в присутствии ионов Ре " , связав ионы Ре " в бесцветный комплекс РеРз (lg Рз= 11,86), который прочнее комплекса [Ре(8СЫ)б] (lgP6 = 3,23). Ионы Со + с Р не взаимодействуют. Поэтому красная окраска [Ре(8СМ)б] не возникает и в растворе обнаруживают синий комплекс [Со (8СЫ)4] Если невозможно провести маскирование мешающих ионов в растворе комплексообразо-ванием или изменением степени окисления, прибегают к удалению их из раствора методами осаждения, экстракции органическими растворителями, хроматографии, т. е. избирательным распределением мешающих и определяемых ионов между разными несмешивающимися фазами. [c.111]

Карбен СН2, образующийся при индуцируемом светом разложении диазометана,— один из наиболее реакционноспособных реагентов, известных в органической химии. Можно осуществить более селективные реакции карбе-нов (получая последние путем отщепления иодистого цинка из иодистого иодметилцинка ЮНгХп ), которые в случае простых алкенов приводят только к образованию циклопропанового кольца. [c.298]

Имеется два способа использования органических реагентов в качестве осадителей. Первый из них характеризуется образованием определенного стехиометрического соединения (весовой формы) или превращением уже выделенного осадка в такую форму. Равновесие осаждения лри этом олределяется произведением растворимости. Если условия реакции контролируются должным образом, то выделяемый элемент сможет быть селективно осажден. Этот тип разделения применяется преимущественно в гравиметрии. [c.183]

Одним из наиболее важных свойств органических реагентов является способность В(ступать в р еакции только с. определевньБМИ (Ионами. Селективность данной реакции зависит ка(к от природы [c.267]

Следовательно, селективность в отношении последовательных реакций хлорирования можно регулировать соотношением реагентов, выбор которого обусловлен экономическими критериями (противопоставление затрат на сырье и расхода энергии на выделение и рециркуляцию непревращенного органического реагента). Оптимальное соотношение реагентов не соответствует максимумам кривых рис. 33 при получении монозамещенного продукта оно равно (0,1—0,2) 1, дизамещенного — (0,3—0,1) 1. При получении перхлорпроизводных используют даже избыток [c.101]

В этом варианте ИВИ концентрирование является результатом взаимодействия одной из валентных форм определяемого элемента с органическим ионом или молекулой, сопровождающегося образованием малорастворимого соединения на поверхности электрода. Условием электрохимического концентрирования элемента в виде соединения с органическим реагентом, так же как и при концентрировании в виде гидроокисей и неорганических солей, является селективность органического реагента относительно той валентной формы определяемого иона, которая образуется при электродной реакции, и индифферентность к ионам определяемого элемента в исходном валентном состоянии. Так, кристаллический фиолетовый и родамин С могут применяться для электрохимического выделения сурьмы из солянокислого раствора, поскольку они осаждают ионы [5ЬС1б] , которые получаются при анодном окислеиии ионов трехвалентной сурьмы, и не связывают в осадок 8Ь +. При концентрировании элемента анализируемый раствор, содержащий органический реагент, подвергают электролизу при потенциале электрода, достаточном для окисления или восстановления (превращения в [c.97]

Ценным преимуществом электрохимического концентрирования элементов в виде соединений с органическими реагентами является высокая избирательность и чувствительность этих реакций. Высокая избирательность обусловлена селективностью используемого реагента и ин.аивидуальными электрохимическими свойствами определяемого элемента. Высокая чувствительность является следствием концентрирования элемента в виде малорастворимого соединения на электроде, причем для получения результатов достаточно количество вещества порядка 0,001—0,002 мкг. [c.98]

Для идентификации примесей реационноспособных неорганических газов можно с успехом использовать целый ряд достаточно селективных качественных химических реакций на основе органических реагентов (табл. ГУ.З). Так, при прямом газохроматографическом определении в воздухе производственных помещений хлора и чрезвычайно реакционноспособного и неустойчивого озона идентификцию последнего осуществляли по реакции с диметил-п-фенилендиамином [21]. [c.180]

Большие возможности определения металлов открываются при концентрировании их с органическими реагентами [И— 3]. Многие органические вещества образуют с ионами металлов малорастворимые соединения. Так, Со (П1) в очень малых концентрациях дает с а-нитрозо-р-нафтолом осадок, но Со (П) подобного осадка не образует. Эту селективность органических реагентов по отношению к ионам строго онределенной валентности можно использовать в методе ППН. При определенном потенциале электрода происходит электрохимическая реакция перемены валентности металла [c.125]

Отсутствие достаточно чистых исходных продуктов для синтеза кристаллофосфоров в течение долгого времени затрудняла их получение с воспроизводимыми оптическими параметрами . даже весьма малые количества примесей существенно влияют на оптические свойства кристаллофосфоров. Реакции, основанные на образовании кристаллофосфоров, выполняются весьма просто и не требуют особых приспособлений. Наиболее удобный способ приготовления фосфора — совместная кристаллизация основы и активатора из насыщенного раствора. Отличительной особенностью этих реакций по сравнению с люминесцентными реакциями, выполняемыми с органическими реагентами, является их очень высокая чувствительность и, что особенно важно, большая селективность. Кристаллофосфорные реакции менее чувствительны к мешающим примесям, чем реакции с органическими реактивами. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология