Светопоглощение точность анализа

Авторы также показали, что растворенные образцы содержат только трехвалентный плутоний. Для этого проверяли спектры светопоглощения растворов и проводили титрование без восстановления и с восстановлением в редукторе. Разницы обнаружено не было. Кроме того, было исследовано влияние времени между растворением и титрованием образца на точность анализа. Полученные результаты приведены ниже [c.183]

Дифференциальный метод применяется для повышения точности анализа при определении больших количеств веществ, а также для устранения мешающего влияния посторонних компонентов и исключения поглощения реактива. Этот метод, в отличие от других, может применяться еще и в тех случаях, когда из-за большой концентрации растворенного вещества нарушается основной закон светопоглощения или когда значения оптических плотностей окрашенных растворов выходят за пределы шкалы прибора, а дальнейшее разбавление анализируемого раствора нежелательно. [c.122]

В дифференциальной фотометрии для уменьшения ошибки определения стремятся использовать раствор сравнения с максимальным значением его оптической плотности Однако получающийся при этом интервал концентрации от Со до С (Со < С), в котором соблюдается основной закон светопоглощения, обычно, очень узок. Возможности этого метода значительно расширяются при объединении прямого и обратного дифференцирования при измерениях. Двухстороннее дифференцирование при использовании одного и того же раствора сравнения позволяет увеличить интервал анализируемых концентраций примерно в 2 раза при неизменной точности анализа. [c.126]

Кюветная ошибка, включающая в себя нескомпенсированное из-за разной толщины кювет поглощение растворителя, разное светопоглощение кювет, многократные внутренние отражения света в кюветах. Последняя причина вызывает при обычных условиях погрешность в 0,05—0,1% пропускания [83]. Наиболее существенным компонентом кюветной ошибки является невоспроизводимость состояния оптических граней кювет и их положения в кюветодержателе [80, 84, 85]. Именно эта погрешность лимитирует общую точность анализа при низких значениях В [80, 84]. [c.16]

Точность анализа по светопоглощению. Точность определений при анализе по светопоглощению определяется точностью из- [c.48]

В фотометрическом анализе рекомендуется производить измерения в спектральной области, для которой обеспечиваются наибольшая точность и чувствительность количественных определений. Если свет поглощает только раствор анализируемого окрашенного соединения, а все другие компоненты не поглощают в видимой области спектра, то оптическую плотность измеряют в максимуме светопоглощения исследуемого соединения ( акс)- Мольный коэффициент поглощения при наибольший. Это позволяет обеспечить наибольшую чувст- [c.470]

Дифференциальный метод анализа используют для повышения точности спектрофотометрических и фотоколориметрических измерений при определении высоких концентраций веществ (от 10 до 100%). Сущность метода заключается в измерении светопоглощения анализируемого раствора относительно раствора сравнения, содержащего определенное количество испытуемого вещества это приводит к изменению рабочей области шкалы прибора и снижению относительной ошибки анализа до 0,5—1%. [c.40]

Все необходимые для анализа измеряемые величины, такие, например, как масса осадка или светопоглощение окрашенного раствора, можно определить лишь с ограниченной точностью. Эта точность задается применяемым методом измерения, характером измеряемой величины, а часто и субъективными причинами. Если исключить показания неправильно отрегулированных измерительных приборов и иные подобные отказы, то ошибки чаще всего проявляются в форме случайных отклонений. Их надо минимизировать выбором подходящих условий измерений [3]. [c.25]

Если двухкомпонентная лекарственная смесь содержит лекарственные вещества, полосы поглощения которых налагаются друг на друга, то для количественного определения может быть использован расчетный метод Фирордта. Метод приемлем, если при двух длинах волн наблюдается значительное различие в интенсивности поглощения обоих компонентов при каждой выбранной для анализа длине волны. Затем для определения каждого компонента устанавливают оптическую плотность анализируемого раствора смеси при обеих длинах волн. Точность зависит от того, насколько велико различие между светопоглощением компонентов смеси. Она будет наибольшей, когда одна длина волны является максимумом для второго компонента, а при второй длине волны будет наблюдаться обратное явление. [c.168]

В области фотометрического анализа наблюдается е только увеличение числа описываемых методик, но и качественное изменение их характера. Еще 20—30 лет тому назад, как правило, был неизвестен даже состав окрашенных соединений, на образовании которых основывались методы. Сейчас положение резко изменилось. Без соответствующих теоретических положений в настоящее время трудно обоснованно выбрать метод, наиболее подходящий в конкретных условиях сочетания элементов, требований к скорости, точности и чувствительности. Поэтому одной из главных основ фотометрического анализа стала химия поглощающих свет комплексных соединений. В последнее время в редакционных статьях журналов по аналитической химии отмечается, что новые исследования по фотометрическому анализу должны содержать сведения о составе и прочности окрашенного соединения, о спектрах поглощения, о молярном коэффициенте светопоглощения, о влиянии pH на равновесие образования поглощающих свет соединений. [c.10]

Таким образом, центральное место в фотометрическом анализе занимает химическая реакция. Время, затрачиваемое на анализ, чувствительность метода, его точность и избирательность зависят в основном от выбора химической реакции и оптимальных условий образования окрашенного соединения. Правильное из.мерение светопоглощения, разумеется, имеет большое значение. Однако выбор того или другого способа измерения поглощения света обусловлен, как правило, ке особенностями анализируемого материала или выбранной реакцией, а общими условиями работы той или другой лаборатории. [c.14]

Фотометрические методы, в которых измеряется светопоглощение окрашенных растворов, иногда называют колориметрическими . Однако это название, применяемое к оценке цветности, справедливо лишь для немногих визуальных определений по интенсивности окраски растворов. Колориметрический анализ используется сравнительно редко, главным образом, в не приспособленных для аналитических определений условиях (например, геологические экспедиции, полевые работы и т. п.). Точность колориметрического анализа невысокая 10 отн. %. [c.6]

Работая в химической лаборатории, вы уже приобрели значительный опыт в аналитической химии. Вы, вероятно, научились пользоваться аналитическими весами и можете взвешивать с точностью до 0,1 мг (когда это необходимо), можете работать с бюретками и пипетками — этими незаменимыми инструментами объемного анализа, умеете обращаться с простым спектрофотометром, чтобы измерить светопоглощение раствора, и использовать рН-метр для определения кислотности раствора, умеете проводить простые качественные испытания на некоторые обычные неорганические ионы и распознавать некоторые вещества просто по виду. Все эти инструменты и методики входят в арсенал химика-экспериментатора наряду с другими приборами и приемами, часто значительно более изощренными и тонкими. В этой главе будет рассмотрен целый ряд аналитических методов и приемов (хотя, конечно, отнюдь не все), с тем чтобы, не вдаваясь в подробности, дать читателю общее представление об областях их применения. [c.204]

К 50—100 мл анализируемого раствора прибавляют достаточное количество комплексона и подщелачивают аммиаком. Затем осаждают медь 1 %-ным раствором купраля, прибавляя его в небольшом избытке. Образующуюся муть встряхивают с Ъ мл этилацетата. После отделения органического слоя водный слой сливают в другую делительную воронку и снова экстрагируют. Соединенные экстракты, обычно мутные вследствие захваченной воды, делают прозрачными добавлением 2—5 мл этанола и в мерной колбе емкостью 25 мл разбавляют растворителем до метки. Раствор переносят в кювету фотоколориметра (лучше через сухой фильтр) и определяют светопоглощение. Для измерения авторы применили зеленые светофильтры и кюветы шириной 20 мм. Можно установить содержание меди в количестве 10—500 мкг в 25 мл растворителя. Другие элементы, кроме висмута в больших концентрациях, образующего тиокарбамат, окрашенный в желтый цвет, не мешают определению. Метод пригоден для определения следов меди в различных солях. Так, например, в сульфате никеля для анализа фирмы Мерк с максимальным содержанием меди 0,005% было найдено в различных образцах 0,0004, 0,0004 и 0,0009% Си. Содержание меди в подобных препаратах можно установить с точностью 0,0001% Си. [c.121]

Для анализа смесей изомерных ксилолов было указано несколько методов [см. табл. 25 (стр. 322), рис. 125 (стр. 163) и работу 22 (стр. 472)]. Возможно, что их анализ также осуществим с помощью масс-спектрометрии и светопоглощения в ультрафиолетовой области. Сравните упомянутые методы с другими, которые вам кажутся приемлемыми в смысле точности, удобства и возможных трудностей, вызываемых присутствием других веществ. [c.424]

Для большей точности необходимо определить заранее на том же самом спектрофотометре коэффициенты погашения ионов перманганата и бихромата при каждой из указанных длин волн. Требуется вводить поправки на светопоглощение, обусловленное ионами ванадия, кобальта, никеля и железа, если они присутствуют в значительных количествах. Сведения относительно этих компонентов в связи с введением поправок даст преподаватель. С подробностями выполнения анализа следует ознакомиться в статье, приведенной в ссылке 2. [c.467]

При выполнении непосредственно колориметрической части анализа источником ошибки могут являться приборы. Недостаточная точность многих из них до последнего времени не удовлетворяла требованиям анализа по светопоглощению материалов с большим содержанием (10—20% и выше) определяемых компонентов и затрудняла развитие этой области анализа. [c.204]

Для определения гафния в железе и стали с арсеназо III предложены различные варианты спектрофотометрического метода. Так, рекомендуется проводить анализ в 1-н. H l с предварительным отделением железа экстракцией или осаждением купфероном [200]. Точность определения 0,005% при содержании гафния 0,01— 0,1%. В работе [201] предлагается использовать азотнокислую среду, так как светопоглощение комплекса гафния с арсеназо III в азотнокислом растворе (молярный коэффициент поглощения 1,4 х X 10 ) меньше зависит от концентрации кислоты, чем в солянокислом определение проводят без отделения железа. Абсолютная ошибка составляет 0,0005% при содержании гафния 0,01—0,5%. [c.396]

Абсорбционная спектрометрия основана на тех же законах светопоглощения, что и фотоколориметрические методы, однако, в отличие от последних, в ней используется поглощение монохроматического света с очень узким интервалом длин волн (I—2 нм). Это значительно увеличивает чувствительность и точность количественного анализа окрашенных растворов, поглощающих свет в види-, мой области спектра, а также бесцветных для глаза растворов, которые поглощают излучение в ультрафиолетовой (200—400 нм) или ближней инфракрасной области спектра. [c.337]

Концентрационные условия проведения фотометрической реакции. Б уравнение основного закона светопоглощения входит концентрация окрашенного (светопоглощающего) соединения, поэтому превращение определяемого компонента в такое соединение является одной из важнейших операций, в значительной степени определяющей точность анализа. Окрашенные соединения в растворе получают в результате, главным образом, реакций окисления — восстановления и комплексообразования. Окислительно-восстановительные реакции, применяемые в фотометрии, например окисление марганца до МпОг, протекают, как правило, практически полностью до конца. [c.69]

Спектрофотометрпческие определения производят на спектрофотометрах, работающих в узкой области оптимального светопоглощения, а это значительно увеличивает точность определения веществ. Спектрофотометрия применима как для анализа одного вещества, так и для анализа систем, содержащих несколько поглощающих компонентов. Спектрофотометры разных марок позволяют работать не только с окрашенными растворами, которые поглощают свет в видимой области спектра (400—760 нм), но и с бесцветными, которые поглощают излучение в ультрафиолетовой (200—400 нм) или ближней инфракрасной (760—1100 нм) областях. Спектрофото-метрию широко применяют при анализ комбинированных лекарственных препаратов и субстанций. [c.140]

Вотербери сообщает о предварительных исследованиях по прямому спектрофотометрическому титрованию Ри(П1) раствором церия (IV) по собственному поглощению Се(1У) [717]. Для анализа взвешенную порцию стандартного раствора сульфата плутония обрабатывали амальгамой цинка и затем быстро окисляли 98% Ри(1П) при помощи раствора церия(1У), приливаемого из весовой бюретки. Окончательное титрование проводили с использованием объемной бюретки емкостью 2 мл 0,01 М стандартным раствором церия (IV). Для предотвращения окисления Ри(1П) через ячейку пропускали аргон. Светопоглощение измеряли при 380 ммк на переделанном спектрофотометре Бекмен ДУ после добавления каждых 0,05—0,10 мл титранта вблизи конечной точки. Хотя светопоглощение Се(IV) максимально при 320 ммк, измерения оптической плотности проводят при 380 ммк, поскольку при 320 ммк довольно велико поглощение Ри(1У). Эквивалентную точку определяли по перегибу кривой зависимости светопоглощение — объем титранта. Для образцов от 200 до 400 мг плутония была получена точность до 0,03 отн.%. [c.183]

Спектрофотометрический анализ, как и фотометрический, основан на законе светопоглощения Бугера — Ламберта — Бера (гл. XXV, 1), но объединяет главным образом м зтоды, основанные на измерении поглощения растворами монохроматических излучений. Преимущество использования монохроматических излучений состоит в том, что при этом повышается точность определений, измерение светопоглощения в узком участке спектра позволяет увеличить селективность и чувствительность прибора — спектрофотометра. [c.358]

Тот раствор, для которого величина / получается наибольшей и используется в качестве раствора сравнения, так как при наибольшем значении / достигается наибольшая чувствительность и точность определения. Однако следует иметь в виду, что в фотометрическом анализе увеличение концентрации раствора сравнения С не всегда приводит к повышению точности определения, главным образом, из-за возникающих отклонений от основного закона светопоглощения вследствие немонохроматичности поглощаемого света. Поэтому при выборе оптимальных условий дифференциальных измерений следует, прежде всего, найти ту предельную концентрацию раствора сравнения, при которой обеспечивается прохождение через поглощаемый раствор достаточного количества света и используемый прибор устанавливается на нуль . При работе на регистрирующих спектрофотометрах при дифференциальных измерениях перо должно [c.123]

Тот раствор, для которого величина / получается наибольшей и используется в качестве раствора сравнения, так как при наибольшем значении / достигается наибольшая чувствительность и точность определения. Однако следует иметь в виду, что в фотометрическом анализе увеличение концентрации раствора сравнения Сд не всегда приводит к повышению точности онределения, главным образом, из-за возникающих отклонений от основного закона светопоглощения вследствие немонохроматичности пог,лощаемого света. Поэтому при выборе оптимальных условий дифференциальных измерений следует, прежде всего, найти ту предельную концентрацию раствора сравнения, при которой обеспечивается прохождение через поглощаемый раствор достаточного количества света и используемый прибор устанавливается на нуль . При работе на регистрирующих спектрофотометрах нри дифференциальных измерениях перо должно перемещаться с обычной для прибора скоростью и величина максимума поглощения или оптической плотности не до,]1жна зависеть от усиления. В противном случае необходимо уменьшить либо толщину поглощающего слоя, либо концентрацию раствора сравнения. [c.106]

Чувствительность анализа по светопоглощению. На современных приборах трудно определить оптическую плотность меньше 0,01 с достаточной точностью. Предельным значением молярного коэффициента погашения является величина порядка 100 ООО, а толщина поглощающего слоя не должна превышать 10 см (иначе возможны большие потери вследствие светорассеяния), Отсюда можно рассчитать предельную чувствительность гпектпофотометрического метода анализа ( in) [c.48]

Мешают определению (без экстракции комплексной кислоты) следующие ионы кремний в больших концентрациях, железо(III) в присутствии хлорида или сульфата, восстановители, хром (VI), мышьяк(V) и цитрат. Висмут(III), торий(IV), хлорид н фторид влияют на развитие окраски. Кремний можно удалить при кипячении раствора с концентрированной H IO4. Железо(III) можно связать в комплекс с фторидом, избыток которого удаляют введением борной кислоты. Борную кислоту можно использовать и для связывания фторидов, присутствующих в исходном анализируемом растворе. С использованием экстракции комплексной гетерополикислоты был разработан метод определения фосфора. Метод был применен для анализа практически всех фосфорсодержащих материалов стали [139, 140J, железных руд [141], алюминиевых, медных и никелевых сплавов с белыми металлами [142], воды [143, 144] и удобрений [145—147]. Работы по анализу удобрений [145—147] посвящены автоматизации очень точного метода определения фосфора с применением автоматических анализаторов. В анализаторы был заложен метод прямого измерения светопоглощения, а не дифференциальный вариант, который обычно используют для повышения точности определения. Полученные результаты позволяют заключить, что абсолютная ошибка измерения оптической плотности в интервале О—1,2 единицы не выше ошибки самого измерительного прибора (0,001 единицы поглощения). Следует отметить, что описанный метод по точности превосходит метод с применением молибдофосфата хинолина и, кро.ме того, обладает еще одним преимуществом — простотой выполнения определения. В биохимии метод применяли для определения фосфата в присутствии неустойчивых органических фосфатов [148] и неорганического фосфата в аденозинтрифосфате [149]. Метод был использован для анализа фосфатных горных пород [150]. В органическом микроанализе метод применяют после сожжения органических соединений в колбе с кислородом [151, 131]. [c.461]

Спектрофотометрич. методы анализа имеют след, достоинства 1. Возможность работать в узкой области максимального светопоглощения А, акс.> что значительно увеличивает чувствительность и точность онределения. Напр., молярный коэфф. погашения р-ра хромата калия при 420 ммк равен 610, а нри Х,макс.= =370 ммк 82=4812, т. е. чувствительность определения одной и той же концентрации р-ра хромата калия при 370 ммк примерно в 8 раз выше, чем при 420 ммк. 2. При спектрофотометрич. определениях исиользуется поглощение монохроматич. света, в результате чего зависимость поглощения света от коицентрации является более прямолинейной. 3. Спектрофотометрич. методы применимы как для анализа одного вещества, так и для анализа систем, содержащих несколько компонентов. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология