Поглощение света зависимость от времени

Для построения калибровочного графика измеряют поглощение серии окрашенных растворов известной, но различной концентрации, оптические плотности которых охватывают требуемый интервал. С этой целью применяют стандартный раствор определяемого вещества. Тщательно отмеряют пипеткой определенные части этого раствора, добавляют к ним соответствующий реагент и соблюдают условия максимального развития окраски (время выдержки, температура). После этого каждый раствор разбавляют в мерной колбе до определенного объема и измеряют поглощение при выбранной длине волны. График зависимости поглощения света от концентрации поглощающего вещества обычно представляет собой прямую линию, тангенс угла наклона которой равен коэффициенту пропускания Т или молярному коэффициенту поглощения ех. При построении калибровочного графика результаты измерений вначале наносят в виде 5—8 точек, различающихся по концентрации не менее чем на 30%, а затем проводят прямую линию либо через эти точки, либо как можно ближе к ним. Это ведет к усреднению и уменьшению ошибок, вызванных неточностями приготовления и измерения поглощения стандартных растворов. Фотометрическую реакцию анализируемого образца проводят в тех же условиях, что и для стандартных растворов. Измерив поглощение раствора образца, можно по калибровочному графику определить его концентрацию. [c.331]

Только что описанный тип задержанной флуоресценции не обнаруживает такой же зависимости от температуры, как термически активированная задержанная флуоресценция Е-типа (разд. 4.6), и ее можно отличить таким образом. Но более сильным отличительным признаком является зависимость сигнала флуоресценции от интенсивности поглощенного света. Эта зависимость линейна в случае задержанной флуоресценции Е-типа, но квадратична в случае процесса триплет-триплетной аннигиляции. Кроме того, задержанная флуоресценция Е-типа имеет то же самое время жизни, что и триплет-синглетная фосфоресценция в том же растворе задержанная флуоресценция, возбуждаемая по механизму триплет-триплетной аннигиляции, должна иметь время жизни порядка половины времени жизн [c.135]

При изучении некоторых газовых реакций при высоких температурах бывает необходимо очень быстро нагреть газ, поскольку сама реакция протекает с большой скоростью. В этих целях можно использовать ударные трубы [25], в которых мгновенное нагревание газа осуществляется ударной волной. Труба разделена на две секции диафрагмой, которая может быть прорвана. Изучаемый газ помещается по одну сторону диафрагмы, а ударяющий газ при высоком давлении — по другую. Когда диафрагма прорывается, ударная волна проходит через реагирующий газ, нагревая его за очень короткое время до высокой температуры. Для некоторых реакций можно определять зависимость степени превращения от времени (считая за нулевое время момент прохождения ударной волны), измеряя поглощение света, направленного перпендикулярно трубе. [c.286]

В зависимости от состояния атмосферы (ясная погода, туман и пр.) изменяется поглощение света, и следовательно, изменяется цветность сигнального огня. В дневное время, кроме того, влияет [c.104]

Процесс поглощения света двухатомными молекулами является значительно более сложным. Такие молекулы могут либо активироваться, либо диссоциировать в зависимости от длины волны падающего излучения. Для удобства рассмотрения энергию двухатомной молекулы можно разделить на три части электронную, колебательную и вращательную. Если при поглощении излучения молекула приобретает энергию, достаточную для того, чтобы она могла диссоциировать, то такая диссоциация может произойти. Некоторые данные относительно процесса диссоциации можно получить из спектра поглощения. Если диссоциация происходит достаточно быстро после акта поглощения, а именно в течение промежутка времени, более короткого, чем время, требуемое для одного вращения, то спектр не будет содержать определенных линий или полос, так как кинетические энергии обоих атомов, когда они двигаются раздельно, не квантованы и могут принимать произвольные значения. Если же после поглощения света молекула сохраняется как целое достаточно длительное время, осуществляя несколько вращений, прежде чем она подвергнется диссоциации, то спектр поглощения может состоять из отдельных линий или полос. Хотя по виду спектра не всегда можно точно судить о том, имеет ли место диссоциация, однако явно непрерывный спектр безусловно свидетельствует о наличии диссоциации. [c.221]

ДОВ определяется измерением зависимости оптического вращений от длины волны при использовании плоскополяризованного света КД определяется измерением зависимости разности поглощения света с правой и левой круговой поляризацией от длины волны. Почти все такие измерения проведены в УФ- и видимой областях спектра. В последнее время измерения КД стали проводиться в ИК-области при использовании комбинационного рассеяния света 38]. Появились также сообщения о наблюдении спектров кругового дихроизма, индуцированного жидкими кристаллами у ахиральных веществ, растворенных в холестерических фазах [371, [c.246]

При рассмотрении механизма обесцвечивания красителя необходимо учитывать, что первый порядок реакции наблюдается в том случае, если в процессе облучения каждая молекула красителя взаимодействует с одинаковой вероятностью либо с фотонами, либо с любой реакционноспособной частицей. Таким условиям отвечают реакции, протекающие в растворах, мелкодисперсных системах или монослоях [6, 7]. В случае таких моно- или псевдомономолекулярных фотореакций скорость обесцвечивания красителя пропорциональна интенсивности поглощенного света согласно уравнению (VII. 15), так что доля разложившихся или обесцветившихся молекул за определенный промежуток времени не зависит от первоначальной концентрации красителя. Поэтому скорость обесцвечивания уменьшается во времени по экспоненциальному закону, а зависимость концентрации красителя (выраженной, например, в % от первоначальной концентрации) от времени имеет экспоненциальный вид. При построении той же зависимости в координатах логарифм концентрации красителя — время получается прямая линия. [c.368]

Это означает, что для того, чтобы решить AG > О или AG < О, систему краситель — восстановитель, (или окислитель) необходимо рассматривать при определенном значении pH. На рис., VII. 7 на примере некоторых красителей и восстановителей приведены зависимости редокс-потенциалов от pH. Из рисунка видно, что красители должны восстанавливаться водородом в присутствии подходящего катализатора, так как Ен,/н < Ed- Метиленовый синий и Тионин имеют высокие значения редокс-потенциалов, и поэтому восстановление начинается или ускоряется в присутствии слабых восстановителей, которые имеют r < Ег,. Такой случай относится к реакциям второго типа, например восстановление Метиленового синего аскорбиновой кислотой при pH ниже 4 [220]. Энергия поглощенного света должна уменьшать AG . В нейтральных растворах реакция второго типа переходит в реакцию первого типа вследствие более высокого значения редокс-потенциала аскорбиновой кислоты ( r > Ed). Однако при поглощении видимого света редокс-потенциал красителя возрастает и становится большим, чем редокс-потенциал аскорбиновой кислоты. В результате этого происходит быстрое фотовосстановление красителя. Условие AG > О должно приводить к медленной обратной реакции. Прежде всего окисление лейкоформы Метиленового синего наблюдается в присутствии кислорода воздуха. Этот процесс происходит за короткое время и может быть ускорен под действием ближнего УФ-облучения, поглощаемого лейкоформой красителя. [c.398]

Фульвен и октатетраен (по сравнению с бензолом) и азулен (по сравнению с изомерным нафталином) показывают зависимость поглощения света от относительной стабилизации основного и возбужденных состояний, но не от энергии сопряжения , о чем говорилось ранее. Если сопряжение стабилизирует возбужденное состояние больше, чем основное состояние, поглощение смещается в длинноволновую область. Структуры Кекуле играют большую роль в резонансной стабилизации бензола и поэтому разница между энергией основного и первого возбужденного состояния настолько велика, что поглощение происходит в ультрафиолетовой области. В случае фульвена главной структурой основного состояния является (А), в то время, как первое возбужденное состояние стабилизируется резонансом ионных структур типа (В) поэтому фульвен поглощает в видимой области и имеет желтый цвет [c.440]

В то время как зависимость между окраской и строением известна довольно хорошо, связь между флуоресценцией органических соединений и нх химическим строением установлена еще далеко недостаточно. Для проявления фотолюминесценции требуется поглощение света существует зависимость между длинами волн поглощенного и излучаемого света (закон Стокса) но характеристика поглощения света данным веществом не определяет его флуоресцентных свойств. Ароматические углеводороды, как правило, флуо- [c.1391]

Бунзен и Роско (1855), изучая идущую под действием света реакцию образования хлористого водорода из водорода и хлора, установили, что химическое действие света (выражаемое в количестве продукта реакции) прямо пропорционально произведению интенсивности света / на время его действия I. Эта зависимость носит приближенный характер, так как не вся поглощенная световая энергия всегда полностью расходуется на химический процесс. Если в одном случае при интенсивности и за время прореагировало Л 1 молекул, а в другом— в той же системе при /з и t2 — соответственно N2 молекул, то математическим выражением закона будет условие [c.216]

Точно так же подача хлора все время должна поддерживаться на постоянном уровне, так как для данной интенсивности освещения количество поглощенного света на единицу объема возрастает с концентрацией и скорость реакции будет меняться в зависимости от корня квадратного из концентрации хлора до тех пор, пока последняя настолько высока, что поглощение значительно. [c.87]

В процессе фотохимического хлорирования существенное значение имеет равномерность подачи хлора в реакционное пространство. Для данной интенсивности облучения количество поглощенного света на единицу объема возрастает с увеличением концентрации хлора, и скорость реакции будет меняться в зависимости от корня квадратного из концентрации хлора до тех пор, пока последняя достаточно высока для значительного поглощения. По этим соображениям и стремятся к постоянству поступления хлора в реактор во время фотохимического хлорирования. [c.261]

HaoS. значение в химии имеет фотолюминесценция. Ее характеризуют спектрами поглощения и люминесценции, поляризацией Л., энергетич. выходом (отношение энергии, излучаемой телом в виде Л., к поглощенной энергии), квантовым выходом (отношение числа излученных квантов к числу поглощенных), кинетикой. Максимум спектра фотолюминесценции обычно сдвинут в длинноволновую область по отношению к максимуму спектра поглощения (закон Стокса). Спектры поглощения и флуоресценции приблизительно зеркально симметричны, если они изображены в шкале частот (прави-чо зеркальной симметрии). Квантовый выход фотолюминесценции постоянен, если длина волны возбуждающего света Хе меньше длины волны Л. Хф, и резко уменьшается при X. > X (закон Вавилова). Зависимость интенсивности фотолюминесценции I от времени t для свечения дискретных центров имеет вид /(i) = = 7оехр(—i/x), где/о — интенсивность возбуждающего света, г — время жизни частиц на возбужд. уровне. Для рекомбинац. Л. I(t) = /о/(1 -(- pi) , где р — константа, 1 < а < 2. При повышении т-ры, увеличении концентраций в-ва, изменении pH, наличии примесей (в т. ч. Оз) наблюдается уменьшение выхода Л.— тушение. Различают тушение без уменьшения и с уменьшением г — соотв. статическое и динамическое, или тушение 1-го и 2-го рода (см. Штерна — Фольмера уравнение). [c.306]

Для вычисления необходимо знать изменение концентрации в зависимости от расстояния вдоль кюветы или, в методе Ламма, изменение смещения линий Г с расстоянием. Следует указать, что методы изменения показателя преломления дают сумму градиентов концентраций для всех веществ, содержащихся в растворе, в то время как метод поглощения света указывает только на седиментацию окрашенных веществ. Кроме того, для превращения кривой смещения X в кривую, выражающую изменение концентрации с расстоянием, необходимо произвести интегрирование, тогда как методы поглощения света дают это непосредственно. [c.518]

Лучшим химическим актинометром в жидкой фазе в настоящее время считают ферриоксалат калия, предложенный Паркером и Хатчардом [90]. Он очень чувствителен в широком интервале длин волн и прост в использовании. Если сернокислые растворы КзРе(С204)з облучать светом от 2500 до 5770 А, то происходит одновременное восстановление Ее до Ее + и окисление иона оксалата. Квантовый выход образования Ге + точно определен, реагент хорошо поглощает свет в интервале 4800—2537 А (см. табл. 7-15). Получающийся Ге и его оксалатный комплекс в этих растворах не поглощают падающий свет во время фотолиза, но после облучения связывается в окрашенный в красный цвет комплекс с 1,10-фенантролином, который сильно поглощает свет. Очень высокий коэффициент поглощения комплекса делает возможным использование облучения длительностью в одну сотую длительности облучения, необходимого при использовании классического уранилоксалатного актинометра. Квантовые выходы возрастают довольно медленно и равномерно с уменьшением длины волны, как видно из табл. 7-15. Очень слабая зависимость этих выходов от концентраций реагента и продукта, интенсивности падающего света и температуры в широком интервале является благоприятной для использования этого актинометра. Поскольку актинометр Паркера находит все большее распространение в фотохимических исследованиях, целесообразно подробно описать его применение. [c.625]

Скорости переходов. При изучении фотолюминесценции необходимо знать временные характеристики излучательных и конкурирующих с ними безызлучательных процессов дезактивации возбужденных состояний. Для излучательных процессов характерны следующие времена. Поглощение света происходит за время порядка одного колебания световой волны, т. е. около 10 с. Флуоресценция из самого нижнего возбужденного синглетного состояния происходят от 10 с (для я —я-переходов) до 10 (для я —п-переходов). Излучательные времена триплетных состояний лежат в пределах от 10 2 до с. Безызлучательные переходы из верхних возбужденных состояний происходят за время порядка 10 2 с. Скорость внутренней конверсии с нижнего возбужденного синглета в основное состояние часто сравнима со скоростью флуоресценции. Интеркомбинационная конверсия из нижнего синглетного состояния протекает за время порядка излучательного времени жизни флуоресценции. Р1нтеркомбинационные переходы из триплета в основной синглет происходят сравнительно медленно (Ю — 10 с в зависимости от условий). [c.57]

НОГО продукта. Линия аЬ прописывается на экране осциллографа при перекрывании спектрального источника света, т. е. при 100%-ном поглощении света. Линия ск прописывается до или после вспышки при полном пропускании света. Линия АВС является кривой накопления и гибели промежуточного продукта. Концентрацию промежуточного продукта опре деляют согласно закону Бугера — Ламберта—Бера. Расстояние между лииией аЬ и ей—100%-ное пропускание раствора. Возьмем любую точку х во время t на кривой ВС и определим оптическую плотность О. Пусть /о — интенсивность света, прошедшего через кювету с веществом до вспышки I — интенсивность света, прошедшего через кювету в момент времени t, тогда оптическая плотность в момент времени t равна lg(/o//). Таким образом, в каждый момент времени можно получить величину оптической плотности промежуточного продукта. Зависимость оптической плотности от времени даст истинную кинетическую кривую гибели промежуточного продукта, так как оптическая плотность раствора прямо пропорциональна концентрации вещества 0 = еС1, г — коэффициент экстинкции поглощения промежуточного продукта I — оптический путь кюветы. Если гибель промежуточного продукта подчиняется уравнению первого порядка, то наблюдается линейная зависимость от времени, из которой вычисляется константа гибели первого порядка % или время жизни промежуточного продукта т=1/ё1. [c.186]

Еще задолго до победы волновой теории Эйлер (1746) выступил как ее сторонник и построил свою собственную теорию света, видя его причину в особых колебаниях эфира [45, с. 221 и сл,]. В теории Эйлера были положения и неверные, но он далеко опередил свое время, связывая цветность с длиной волн, и максимальную длину волны приписывая красный лучам, а минимальную — фиолетовым. Согласно Эйлеру, окраска вещества возникает в результате резонанса колебательных движений, которые могут приобрести его частицы. Талбот (1835) высказал предположение, что поглощение света происходит тогда, когда частота его совпадает с частотой колебаний поглощающей среды. Исходя из теории Эйлера, Ангстрем в 1853 г. указал на связь поглощения с испусканием в результате того, что не только молекулы вследствие резонанса приобретают колебательное движение, различное в зависимости от их природы, но и сам эфир должен воспринимать вследствие резонанса колебания частиц вещества [46]. Ангстрем, таким образом, впервые поставил вопрос о связи между колебаниями молекул и спектрами поглощения и излучения. Эта гипотеза господствовала до тех пор, пока не было показано, что свет представляет собою электромагнитные волны, возникающие вследствие движения зарядов (см. далее). Поэтому становится понятным, почему Бутлеров, выступая в защиту теории [c.228]

Термин флуоресценция был введен Стоксом (1852) для давно известного явления [68] — способности некоторых веществ светиться при обыкновенной температуре под влиянием освещения и только во время освещения (способность светиться после освещения получила название фосфоресценции). Стокс сформулировал свой известный закон, согласно которому длина волны в спектре флуоресценции всегда больще длины волны поглощенного света. Ломвдель (1871) на примере хлорофилла и некоторых других органических соединений показал, НТО закон Стокса имеет исключения. С начала 80-х годов химики начали изучать зависимость между способностью веществ к флуоресценции и их химическим строением. Р. Мейер (1897) связал эту способность с присутствием в молекулах особых групп — флуорофоров . Кауфман, автор монографии Флуоресценция и химическая конституция (1906), ввел понятие о группах — флуорогенах , способность которых к флуоресценции проявляется в присутствии других групп ауксохромов. Штарк (1907) открыл способность флуоресцировать при освещении ультрафиолетовыми лзгчами. Однако к этому времени стало ясно, что спектры флуоресценции для структурной органической химии менее перспективны, чем ультрафиолетовые спектры. Со всей определенностью это положение сформулировал Штарк Так как связь флуоресценции с коротковолновыми полосами поглощения может считаться надежно установленной и так как полосы поглощения легче обнаружить и измерить, чем полосы флуоресценции, представляется целесообразным вопрос о связи между положением полос флуоресценции и молекулярной конституцией заменить вопросом о связи между спектрами поглощения и конституцией [69, с. 223]. За 50 лет положение мало изменилось. Спектры флуоресценции, несмотря на их успешное применение в отдельных случаях (о чем будет упомянуто далее), не стали таким же мощным средством исследования в аналитической органической химии, как другие методы, рассмотренные [c.241]

Принцип Франка — Кондона основан на том, что поглощение света происходит за время порядка 10 с, что соответствует периоду колебаний световой волны. В течение этого времени заметно не изменяются ни положение, ни импульсы тяжелых ядер атомов молекулы. Таким образом, конфигурация ядер и их относительное движение до акта поглощения света и сразу же после него одинаковы. Чтобы понять, как это влияет на интенсивности различных колебательных полос, следует указать на схеме уровней потенциальной энергии положение ядер. Вообще говоря, зависимость потенциальной энергии многоатомной молекулы от координат ядер может быть представлена только в многомерном пространстве, однако для наших целей достаточно рассмотреть двухатомную молекулу, зависимость потенциальной энергии которой от межатомного расстояния показана на рис. 3. Кривая МЫ соответствует потенциальной энергии системы в основном состоянии, а горизонтальные линии отвечают молекулам в основном состоянии, имеющим различные количества квантов колебательной энергии. Молекулы с числом квантов, равным нулю, слегка колеблются около среднего межъядерного расстояния, т. е. вдоль части кривой СО. Молекула с тремя колебательными квантами колеблется вдоль пути АСОВ и т. д. Точки прямой линии АВ соответствуют молекулам с тремя колебательными квантами, но с различными значениями потенциальной и кинетической энергии, сумма которых, т. е. полная энергия, однако, постоянна и равна расстоянию по вертикали от минимума до линии АВ. Энергия электронно-возбужденного состояния представлена кривой ХУ, лежащей над кривой МЫ на высоте, равной энергии электронного возбуждения. Орбиталь, заполняемая электроном в возбужденном состоянии, обычно занимает большую область пространства, чем для основного состояния, поэтому положение равновесия в возбужденном состоянии (середина отрезка У 5) отвечает большему межъядер- [c.20]

Электронные спектры поглощения обычно представляют собой кривую зависимости поглощения (выраженного как е или е) от частоты V (выраженной в волновых числах или обратных сантиметрах) или от длины волны К (обычно в ангстремах или миллимикронах). Электронные спектры соответствуют поглощению света, вызывающему переходы между электронными состояниями. Наиболее интересные для фотохимика-органика электронные переходы происходят при поглощении света ультрафиолетовой и видимой областейспектра (приблизительно от 2000 А, или 50 000 см , до 7000 А, или 14 200 сж ). Если во время перехода изменяется только электронная энергия, то линия поглощения будет резкой однако для молекул в растворе при поглощении света изменяются не только электронная энергия, но обязательно и колебательная [c.55]

Винтерштейн изучал зависимость между способностью ароматических углеводородов к адсорбции и их строением. Сила адсорбции растет с увеличением числа бензольных циклов, если не проявляется влияние каких-нибудь дополнительных факторов. Молекулы с линейной структурой адсорбируются сильнее молекул с ангулярными или конденсированными циклическими системами. Антрацен адсорбируется сильнее, чем фенантрен. Хризен (4 цикла и 9 двойных связей в молекз ле) адсорбируется значительно сильнее, чем пирен (4 цикла и 8 двойных связей). Нафтацен (4 цикла) адсорбируется сильнее, чем хризен (4 цикла), 1,2-бензпирен (5 циклов) и 1,2,6,7-дибензантрацен. Большая поляризуемость способствует увеличению силы адсорбции, а так как при этом возрастает и поглощение света, то более глубоко окрашенные углеводороды обычно располагаются в верхних зонах колонок Цветта. 1,2,6,7-Дибензантрацен (оранжево-желтый) адсорбируется слабее, чем нафтацен (оранжевый), но сильнее, чем 1,2,5,6-дибензантрацен (бесцветный). Перилен (оранжево-желтый) адсорбируется сильнее, чем 1,2-бензпирен (бледно-желтый). В то время, когда были высказаны гипотезы о связи канцерогенных свойств углеводородов с их строением, спектрами поглощения и химической активностью, не было сделано никаких попыток установить зависимость между этими свойствами и способностью к адсорбции, например на адсорбентах для протеинов. [c.1496]

С помощью низкоскоростной ультрацентрифуги, описанной в предыдущем разделе, можно наиболее надежно определить кривые распределения частиц коллоидных веществ. Изменяя скорость вращения и вязкость среды, можно сделать этот метод применимым как для веществ с радиусом частиц в несколько миллимикронов, так и для суспензий с радиусом частиц в несколько микронов. Кроме кривой раепределения, этим способом могут быть получены данные о площади поверхности частиц и о зависимости поглощения света от величины частиц для сложных красителей, эмульсий, мицел-лярных растворов поверхностноактивных веществ, сажевых наполнителей и тому подобных веществ. Метод ультрацентрифугирования не дает данных о форме частиц (такие данные могут быть получены с помощью электронного микроскопа), но зато он имеет то преимущество, что из полученных кривых распределения может быть определена истинная статистически средняя величина частиц, в то время как электронный микроскоп и световой микроскоп часто дают сомнительные результаты из-за нехарактерности исследуемых участков, случайно попавших в поле зрения. С помощью ультрацентрифуги получается средневесовая, а не среднечисленная величина частиц, что позволяет установить связь величины частиц с определенными физическими свойствами, как, например, со светопоглощением. [c.511]

Величина Kthr учитывает потери, обусловленные пороговым (квантовым) характером поглощения света в полупроводнике. Как было показано в разд. 1.2, собственное поглощение света, приводящее к образованию пар электрон-дырка, возможно лишь при такой энергии кванта, которая, в зависимости от типа межзонного перехода, равна ширине запрещенной зоны или несколько превышает ее hv Е . При таком характере поглощения преобразование энергии немонохроматического света, каким является солнечный свет, сопряжено с неизбежными потерями. Действительно, кванты меньшей энергии, чем Е , попросту не способны к генерации электронно-дырочных пар. Но и кванты с энергией, превышающей Е , не используются полностью излишек энергии рассеивается, нагревая полупроводник, но не увеличивая сколько-нибудь заметно число носителей тока. Так, по оценке [49] для кремния из-за недостаточной энергии фотонов теряется около 24% энергии солнечного света, в то же время более 32% избыточной энергии квантов превращается в теплоту. Значение К,нг определяется конкретным спектром источника излучения и выбранным значением Е [c.55]

Схема спектрографической установки показана на рис. 56, б. Регистрирующим прибором служит спектрограф J2, а в качестве спектроскопического источника света используется спектроскопическая импульсная лампа /, свет от которой, пройдя реакционный сосуд и спектрограф, попадает на фотопластинку 13. Спектроскопическая лампа зажигается через определенный промежуток времени после вспышки фотолитической лампы при помощи блока временной задержки 14. Таким образом по.лучается полный спектр поглощения фотолизуемого раствора. Меняя время задержки, можно получить набор спектров, изменяющихся во времени. В качестве импульсных фотолитических ламп обычно используются трубчатые импульсные ксеноновые лампы. Такие лампы имеют электрическую мощность до нескольких килоджоулей. Световая отдача таких ламп составляет 5- 20% от электрической мощности. Время вспышки ламп колеблется от 10 до 10 с (по уровню 1/е). Иногда для увеличения излучения в УФ-области к ксенону добавляют другие газы, например Нг, или ртуть. Используют им-пульсные лампы и с другим наполнением (Ог, N2, Аг). Ксенон обладает рядом преимуществ перед другими газами он имеет хорошие спектральные характеристики (сплошной спектр излучения), химическую инертность (нет взаимодействия с электродами), низкий потенциал ионизации. С увеличением энергии разряда максимум излучения смещается в ультрафиолетовую область. Разрешающее время импульсной установки определяется временем затухания светового импульса фотолитической вспышки. А время вспышки импульсной лампы в свою очередь зависит от нескольких факторов от типа лампы, электрической энергии и от емкости и индуктивности контура питания. Электрический контур составляют конденсатор, импульсная лампа и соединительные провода. Электрический разряд в контуре носит колебательный или затухающий характер в зависимости от соотнонюния между сопротивлением R, индуктивностью L и емкостью С элементов контура. Наиболее выгодным с точки зрения длительности импульса является соотпошепие Lj . Уменьшение времени затухания т достигается снижением индуктивности соединительных проводов, а также снижением емкости и индуктивности конденсатора (r yZ, ). При этом уменьшение энергии вспышки E = Wj2 компенсируется за счет увеличения напряжения на конденсаторе U. Увеличение [c.157]

Если спектры синглет — синглетного и триплет — триплетного поглощения перекрываются, то можно использовать метод определения ет по зависимости увеличения оптической плотности триплет — триплетного поглощения АО от электрической мощности фотолитической лампы Е. При увеличении мощности оптическая плотность триплет — триплетного поглощения будет увеличиваться до тех пор, пока все молекулы не перейдут в триплетное состояние, поскольку за время вспышки одна и та же молекула может несколько раз поглотить свет. При этом ет = АДмакс/Со , где Со — начальная концентрация вещества / — длина кюветы. [c.162]

Радиационная химия изучает хи.мнческие превращения, происходящие при воздействии ионизирующих излучений. Действие всех видов радиационного излучения п конечно.м счете сводится к взаимодействию заряженных частиц с электронами вещества, поэтому химический эффект действия различных излучений в значительной мере одинаков. Наиболее существенное отличие радиационно-химических реакций от фотохимических связано с неизбирагельным характером поглощения ионизирующего излучения. В то время как свет поглощается, если его частота соответствует частоте поглощения молекулы, энергия радиации поглощается всеми молекулами, вызывая акты ионизации и переводя молекулы в возбужденное состояние. Сохраняя все преимущества фотохимического инициировании (слабая температурная зависимость, отсутствие загрязнений в реакционной среде и др.), радиационное инициирование не накладывает каких-либо особых требований на реакционную среду. Эта среда может быть многокомпонентной, непрозрачной, находиться в разных агрегатных состояниях, кроме того, конструкция реактора может быть произвольной. [c.261]