Полимеры азотсодержащие от температуры

Диоксид азота — более активный свободный радикал по сравнению с NO. Он может не только оторвать лабильный атом водорода при комнатной температуре, но и присоединяться к двойным связям С=С макромолекул, инициируя таким образом свободнорадикальную деструкцию полимеров. В то же время радикал NOj, взаимодействуя с алкильными, алкоксильными и пероксидными радикалами, может ингибировать свободнорадикальные процессы с образованием азотсодержащих молекул. Термические и фотохимические превращения продуктов также влияют на процессы старения полимерных материалов. При повышенных температурах диоксид азота способен инициировать свободнорадикальные процессы деструкции полимеров, в частности, полиолефинов. [c.207]

При отсутствии воздуха заметное количество этих газов выделяется при температуре 500°С, причем H N адсорбируется частицами дыма. При продувке воздуха через поры ППУ резко (до максимума при температуре 500°С) возрастает выделение и последующее окисление H N, ускоряются разложение полимера и вывод газообразных продуктов из зоны реакции. При свободном горении H N образуется в меньшем количестве. По данным исследований с точки зрения выделения H N по сравнению с азотсодержащими материалами, включая шерсть и шелк, ППУ являются менее токсичными. Причина этого в том, что при размягчении ППУ образуется жидковязкая масса, удерживающая H N в зоне реакции, благодаря чему он успевает разложиться, а это ведет к снижению токсичности продуктов сгорания ППУ. [c.24]

В результате проведенных исследований [Э, И] установлено, что при сгорании ППУ выделяются следующие токсичные газы цианистый водород, угарный и углекислый газы. При отсутствии воздуха заметное количество этих газов выделяется при температуре 500°С, причем цианистый водород адсорбируется с частицами дыма. При продувке воздуха через поры ППУ резко ускоряются (до максимума при температуре 500°С) выделение и последующее окисление цианистого водорода, разложение полимера и вывод газообразных продуктов из зоны реакции. При свободном горении цианистый водород образуется в меньшем количестве. По данным исследований ППУ менее токсичны, чем азотсодержащие материалы (включая шерсть и шелк), так как выделяют меньшее количество цианистого водорода. Это объясняется тем, что при размягчении ППУ образуется жидковязкая масса, удерживающая цианистый водород в зоне реакции, благодаря чему он успевает разложиться, а это ведет к снижению токсичности продуктов сгорания ППУ. [c.41]

Удельное поверхностное сопротивление пленок и волокон из полимеров и сополимеров винил- и винилиденхлорида, акрилонитрила или хлорированного полиэтилена понижается до Ом при 20 °С и ф = 80% в результате сульфирования образцов концентрированной серной кислотой, олеумом или серным ангидридом при температуре до 150 °С в течение 5 мин с последующей промывкой водой и обработкой азотсодержащими соединениями глюкозамином, (5—40) оксиэтилированным амином жирной кислоты Се—Схв и др. [238-241]. [c.115]

Иногда зависимость характеристической вязкости от температуры имеет 5-образную форму. Это наблюдалось для растворов ПМА в алкилированных циклических углеводородах (см. кривая 1 на рис. 4, а и кривые /, 3 на рис. 4,6), а также для нефтяного масла, загущенного азотсодержащим ПМА [13]. У этих полимеров имеются различные по полярности функциональные группы (алкоксильные, сложноэфирные, аминные), и температура влияет на их взаимодействие между собой. Характеристическая вязкость загущенных ПМА нефтяных масел (особенно гидрогенизационной очистки), содержащих гибридные структуры (нафтено-ароматические, нафтено-парафиновые и др.), ниже, чем растворов индивидуальных углеводородов. Она постепенно растет с повышением температуры (см. кривые 4, 5 на рис. 4, а и 4, б). [c.31]

Сущность метода. Образец полимера (примерно 5 г) нагревают со смесью серной кислоты, оксида ртути (II), сульфата меди и селенового катализатора с целью превращения азотсодержащих органических соединений в сульфат аммония. В конце нагревания к реакционной смеси добавляют сульфат калия, чтобы поднять температуру кипения до 380°С, после чего смесь продолжают нагревать до полного удаления углеродсодержащих веществ. [c.17]

Использование при нанесении традиционными методами пленкообразователей полианионного типа, нейтрализованных гидроксидами щелочных металлов, невозможно, так как термическая диссоциация образованных ими солей происходит при температурах, превышающих температуру деструкции полимеров. Практически невозможно также использование поликатионных пленкообразователей для нанесения покрытий любыми методами, кроме электроосаждеиия, так как используемые для нейтрализации кислоты не только образуют более прочные солевые связи, но и обладают более низкой летучестью, чем органические азотсодержащие основания. Кроме того, кислоты могут вызывать интенсивную коррозию оборудования и ухудшать санитарно-гигиенические и экологические условия производства. Поэтому в настоящее время единственным методом нанесения поликатионных пленкообразователей пока остается электроосаждение. [c.103]

Термореактивные акриловые полимеры с гидроксильными функциональными группами не способны к самоотверждению. Поэтому их необходимо смешивать, например, с азотсодержащими смолами при создании материалов горячей сушки или с аддуктами изоцианатов при получении двухупаковочных материалов, отверждаемых при комнатной температуре, а также ремонтных красок низкотемпературного отверждения. [c.56]

Осадки, образующиеся при нагревании топлив до высоких температур, состоят главным образом из продуктов окисления неуглеводородных составляющих и малостабильных углеводородов, а также продуктов коррозии металлов. Эти осадки могут забивать топливные фильтры, отлагаться иа рабочих поверхностях топливных насосов, форсунок и т. д. Эффективным средством борьбы с образованием высокотемпературных отложений оказались диспергирующие присадки и стабилизаторы-диапергвнты. Наилучшие присадки найдены среди полярных полимеров (азотсодержащие сополимеры), получаемых сополимеризацией двух разных моно- [c.297]

Азотсодержащие полимеры с системой сопряженных связей могут быть получены полимеризацией пиридина или хинолина в присутствии 2пС12 при высокой температуре. Полимеризация также протекает с раскрытием гетероцикла [c.418]

Дициандиамид (ДЦДА) НгН — С — МН — С = N взаимодействует в процессе отверждения с эпоксидными п гидроксильными группами диановых смол всеми четырьмя азотсодержащими группами [2, с. 116]. Он используется при получении порошковых клеев и красок [13, 14], а также (в виде раствора) в производстве слоистых пластиков. ДЦДА и его производные [15] относятся к латентным отвердителям, так как в обычных условиях их смеси с твердыми эпоксидными смолами могут храниться не менее 6 мес. и быстро отверждаться прн высоких температурах. Получаемые полимеры обладают высокими прочностными показателями и хорошей адгезией к металлу. [c.42]

Предлагаемая пенная бурильная жидкость содержит, % (объемн.) газ 90—99,5 и водную дисперсию 10—0,5. Последняя включает, г/л воду 900-950 жидкий лигнит 0,03—0,006 соли щелочного металла или соли аммония с высокомолекулярным акриловым полимером для улучшения прочности стенок и условий добычи 0,0015—0,0075 органическое соединение, выделяющее аммиак или амин при температуре. 121 С и выше (которые действуют как ингибитор коррозии, а также образуют смолоподобную эластичную пленку при температуре и давлении в нижней части скважины, действуя как ингибиторы, эрозии) 0,003—0,00015 пенообразователь 0,03—0,00075 гидроксид щелочного металла (в количестве, достаточном для того, чтобы поток бурильной и добываемой жидкостей, выходящий из скважинь , имел pH не ниже 9) 0,0003—0,006 растворимое в воде азотсодержащее соединение, такое как аммиак, или первичный алифатический амин, содержащий до 5 атомбв углерода и обладающий летучестью при температуре ниже кипения воды 0,003— 0,00015. [c.66]

Как уже упоминалось, к основным полимерным добавкам для снижения горючести относятся галоген-, фосфор-, азотсодержащие антипирены, а также целый ряд неорганических солей окислов и гидроокисей (рис. 6.2). Главным их свойством является эффективность ингибирования газофазных процессов горения или твердофазное коксообразование, приводящее к формированию защитного карбони-зованного слоя, который является прекрасным термодиффузионным барьером. Во-вторых, они должны не только обладать высокой термостойкостью, но и разлагаться на активные продукты в диапазоне температуры термодеструкции соответствующей полимерной матрицы. И, в третьих, антипирены должны быть экологически безопасными продуктами, не приводящими к загрязнению окружающей среды при тепловом воздействии и в условиях эксплуатации. Наряду с широко известными антипиренами на рис. 6.2 представлены экологически безопасные системы, снижающие горючесть полимеров. К ним относятся полимерные нанокомпозиты на основе слоистых силикатов, прекурсоры керамики, низкоплавкие стекла, интумесцентные (вспучивающиеся) системы и органические коксообразователи [1]. [c.160]

Таким образом, было найдено, что образцы 7, 8, 9 разлагались при значительно более низких температурах, чем азотноуглеродные комплексы, присутствующие в беззольном коксе. Во время термического разложения богатых азотом полимеров большая часть азота отщеплялась в виде циана, в то время как при разложении беззольного кокса никаких следов циана не было обнаружено, пр чем азот выделялся полностью в элементарном виде. С другой стороны, азотсодержащие образцы синтетических угле 1 1 и 6 вел 1 себя подобно беззольному коксу. [c.140]

Этиленимин —азотсодержащий аналог окиси этилена. Это весьма реакционноспособное летучее основание с запахом аммиака (температура кипения 56°), легко реагирующее с разрывом кольца. Процесс циклизации протекает при 40—50° в течение часа. При этом получается небольшое количество полимеров. Нарушение режима приводит к увеличению количества полимеров. Помимо более высокой температуры, катализаторами полимеризации могут быть галогеноводородные кислоты, -хлорэтиламин, окислители, соли меди. Полимеризацию этили-мина объясняют цепным характером реакции, происходящей между этиленнмином и производным четвертичного основания [c.462]

Азотсодержащие органические соединения представлены в бытовых сточных водах белками и продуктами их гидролиза — пептидами и аминокислотами. Белки по химическому строению являются естественными полимерами — продуктом конденсации аминокислот. Молекулярная масса белков изменяется от десятков тысяч до нескольких миллионов. Количество звеньев аминокислот колеблется от нескольких десятков до сотен тысяч. В образовании белков участвуют аминокислоты различного строения с алифатическим, ароматическим или гетероциклическим радикалами и содержащие, кроме того, другие функциональные группы. Это обусловливает разнообразие строения белковых молекул, их сложность и различную биологическую активность. Белки, содержащие только остатки аминокислот, называются протеинами. Если же в молекуле наряду с белковыми группами содержится небелковая часть, то такие соединения называются протеидами. К протеидам относятся глико- и мукопротеиды, которые представляют собой соединения белков с углеводами фосфопротеиды, содержащие фосфор липопротеиды, содержащие кроме белковой части липидные группы нуклеопро-теиды — соединения бе.лков с нуклеиновыми кислотами. В воде белки образуют коллоидные растворы, устойчивость которых зависит от pH, присутствия электролитов, температуры. Повышение температуры, действие ультрафиолетовых лучей, ионизирующего излучения, некоторых химических веществ способствует биологической инактивации белков и уменьшению их растворимости в воде. [c.164]

Некоторые азотсодержащие ускорители вводят в основную цепь ненасыщенного полиэфира. Так, ДОЭА и N-oк ипpoпил-N-метиланилин могут быть встроены в молекулы олигоэфиров при поликонденсации [120—123]. Полимеры с малым содержанием химически связанного ускорителя отверждаются при комнатной температуре при введении в них лишь одного компонента — перекиси. Ненасыщенные полиэфиры, содержащие связанный ускоритель, получены с использованием Ы,Ы-ди (р-оксиэтил) алкиламинов в количестве 0,15—0,20 моля на 1 моль ненасыщенной кислоты [124]. Их сополимеризация со стиролом в присутствии ПБ протекает тем быстрее, чем меньше длина алкильного радикала у азота. Высокую [c.86]

Об успехах и трудностях создания перфторалкилентриазиновых и некоторых близких к ним фторполимеров дает представление девятая глава. Уникальные свойства этих полимеров при высоких температурах не удается пока использовать иа практике вследствие трудностей их синтеза и вулканизации. Другие полимеры с азотсодержащими гетероциклами в основной цепи представлены незначительно. [c.6]

Клей КТ-30 — однокомпонентный клей, представляющий собой раствор азотсодержащего кремнийорганического полимера (поли-метилвинилсилазана) в толуоле. Клей однокомпонентен. Он отверждается на воздухе при комнатной температуре и давлении 20—30 кПа в течение 48 ч [3, с. 73]. Отверждение клея сопровождается выделением аммиака. [c.126]

Весьма перспективным методом получения привитых сополимеров, основанным на реакциях макромолекул, является совместная пластикация исходных полимеров при повышенной температуре. Описанпроцессы совместной пластикации ПВХ скаучуками, имеющими функциональные группы, способные реагировать с атомами хлора модифицируемого полимера с образованием соответствующих привитых сополимеров. В качестве эластомеров были использованы азотсодержащие каучуки метилвинилпиридиновые — СК МВП (сополимеры бутадиена с 2-метил-5-винилпиридином с содержанием второго компонента 15, 25 и 40%) и нитрильные— СКН (сополимеры бутадиена с акрилонитрилом с содержанием второго компонента 1 , 26 и 40%). Взаимодействие каучуков с ПВХ осуществляли на вальцах при 165—175 °С в течение 15—30 мин подвергая впоследствии вальцованные пленки прессованию при 170—185 °С. Физико- и термомеханические показатели полученных материалов (табл. ХП.13) свидетельствуют о резком повышении удельной ударной вязкости при сохранении теплостойкости на уровне ПВХ. [c.412]

Целлюлоза имеет состав (СеНюОб),,, причем п (или степень полимеризации) для целлюлозы хлопка равна по крайней мере 1000 таким образом, она является цепным полимером, состоящим из остатков целлобиозы. Целлобиоза представляет собой -глюкозид глюкозы, и связь между каждой следующей парой целлобиозных остатков образуется при отщеплении одной молекулы воды. При действии кислоты и окисляющих веществ, так же как и при нагревании, действии света и микроорганизмов, целлюлозная цепь разрушается и получающиеся при этом продукты гидролиза и окислительного действия (гидроцеллюлозы и оксицеллюлозы) сильно уменьшают прочность на разрыв. Мерсеризованный хлопок, т. е. подвергавшийся действию крепкого раствора (около 25%) едкого натра прн низкой температуре и натяжении пряжи или ткани, имеет повышенное сродство к красителям. Целью мерсеризации, которой подвергается только длинноволокнистый хлопок, является увеличение блеска и прочности на разрыв. После того, как было выяснено строение целлюлозы, оказалось возможным разработать и стандартизировать методы для испытания качества целлюлозы. Несмотря на то, что целлюлозу нельзя охарактеризовать непосредственно, как простое органическое соединение, вступающее в реакцию в стехео-метрических отношениях, и чистоту ее нельзя установить по обычным физико-химическим показателям, например температуре плавления или коэффициенту рефракции, она имеет ряд легкоизмеримых характеристик. К наиболее широко применяемым относятся восстановительное действие, измеряемое при помощи медного числа, и величина цепи молекулы, определяемая по вязкости медно-аммиачного раствора. Нецеллюлозные составные части, такие как влага, неорганические соли, жиры, воска и азотсодержащие вещества, определяются дополнительно. [c.296]

Применение фторида цезия для удаления фтористого водорода приводит к образованию особенно чистого полимера, который осаждается в форме плотного белого каучукообразного вещества. Полимер, полученный таким путем, растворим в оксихло-риде фосфора или в диметилформамиде и обладает минимальным молекулярным весом 20 000. Полимерный нитрид оксифторида серы можно также получить непосредственно из тионилтетрафторида при его взаимодействии с двумя эквивалентами аммиака [32] или термическим разложением аммониевой соли с анионом Ы50р2 [31]. Связь сера — фтор восприимчива к воздействию азотсодержащих оснований при повышенных температурах. Поэтому полимерный нитрид оксифторида серы, полученный в присутствии избытка аммиака, может иногда образовывать поперечные связи между цепями. [c.49]

ЯВЛЯЮТСЯ растворителями при повышенных температурах. Однако по наблюдениям автора (совместно с Г. Лоренц) смешение полистирола с пластификаторами методом горячего вальцевания связано с некоторыми затруднениями. Все же удалось получить стабильные смеси введени1эм в полимер до 40% трикрезилфосфата, дибутилфталата или некоторых сложных эфиров простых тиоэфиров дикарбоновых кислот. Правда, при добавлении таких предельных количеств пластификатора к исходной смеси переработка композиции становится все более трудной, поэтому для практических целей полярные пластификаторы добавляют в количестве, не пре-вышаюш ем 20%. Совместимость полярных пластификаторов с полистиролом в пленках, получаемых методом налива, лежит в этих же пределах. Проблема переработки с пластификаторами азотсодержащих линейных полимеров, получаемых доликонденсацией и отличающихся по своему строению от рассмотренных до сих пор производных целлюлозы и виниловых полимеров, до настоящего времени не решена. Уже первые работы по применению в промышленности полиамидов показали, что совместимость имевшихся в то время (1939 г.) пластификаторов с полиамидами и полиуретанами, отличающихся частичной кристалличностью, настолько мала, что они почти не оказывают влияния на свойства полиамидов. Фталаты, адипаты, эфиры жирных кислот с триолами, касторовое масло быстро выпотевают из полиамидов или полиуретанов. [c.76]