Ртуть б реакциях нитрования

Вторым направлением получения пикриновой кислоты является реакция оксинитрования бензола. В присутствии нитрата ртути нитрование бензола идет с образованием желтого нитрофенолята нитрата ртути. Дальнейшее нитрование дает пикриновую кислоту [c.554]

Возможно, что в данном случае имеет место некоторая аналогия с реакцией нитрования в присутствии. солей ртути. Нитрование ароматических соединений в присутствии солей ртути весьма обстоятельно изучено А. И. Титовым. (Прим. ред.) [c.36]

Еще в 1906 г обнаружено каталитическое действие азотнокислой ртути (записной) при нитровании антрахинона и метил-антрахинона [163] Несколько позднее найдено своеобразное каталитическое действие солей ртути при нитровании бензола Установлено, что реакция нитрования бензола в присутствии Hg(NOз) 2, при определенной концентрации азотной кислоты, направляется в сторону образования нитрофенолов При действии на бензол концентрированной азотной кислоты или смеси азотной и серной кислот в присутствии ртути получают только нитробензол, для образования нитрофенолов необходимо соответствующее разбавление азотной кислоты, при котором она может проявить свое окислительное действие [c.68]

Реакция нитрования ароматических соединений азотной кислотой детально исследовалась также Дэвисом с сотрудниками [178, 179], в этих работах выяснялись механизм реакции и роль добавок азотнокислой ртуТи. [c.81]

Нитрование ацетилена азотной кислотой проводится в трех последовательно соединенных колонках 1, 2 ъ 3. Общая емкость их составляет около 3 л. Первые две колонки заполняются 98%-ной азотной кислотой в смеси с регенерированной азотной кислотой, содержащей около 0,14 г азотнокислой ртути на 1 л азотной кислоты. Азотнокислая ртуть является катализатором реакции нитрования. За 1 час в верхнюю часть колонки вводится 2,4 л нитрующей смеси, а в нижнюю часть первой колонки подается [c.391]

Исследование влияния ионов металлов на ориентацию нитрогруппы в нитротолуоле показало, что при гетерогенном нитровании толуола водной азотной кислотой только соли двухвалентной ртути ускоряют реакцию, обогащая нитропродукт п-нитротолуолом [189]. В этой работе изучены также механизм и кинетика каталитической реакции нитрования толуола. [c.191]

Каталитическое действие солей ртути на сопряженные реакции нитрования и окисления бензола проявляется лишь в присутствии окислов азота. [c.235]

В некоторых случаях реакцию нитрования проводят в присутствии солей ртути или меди, играющих роль катализаторов. [c.228]

К реакциям такого типа относятся реакции замещения металла на водород или на другой металл в металлоорганических соединениях (см. стр. 493), реакции замещения водорода в ароматическом кольце (см. стр. 129) при нитровании, галоидировании (хлорировании, бро-мировании, иодировании), меркурировании (обмен на атом ртути) и др. Наиболее широко реакции нуклеофильного замещения распространены в ароматических соединениях. Примером такой реакции может служить реакция нитрования бензола [c.41]

Гладко и с хорошим выходом (до 80%) идет меркурирование бензола, действием азотнокислой ртути в присутствии окиси ртути и сульфата кальция и в отсутствии воздуха. Реакцию ведут в атмосфере GOg во избежание вторичных реакций, нитрования, взрывов и т. п. [115]. [c.62]

Нитрование ацетилена азотной кислотой проводится в трех последовательно соединенных колонках 1, 2яЗ. Общая емкость их составляет около Зл. Первые две колонки заполняются 98%-ной азотной кислотой в смеси с регенерированной азотной кислотой, содержащей около 0,14 г азотнокислой ртути на 1 л азотной кислоты. Азотнокислая ртуть является катализатором в реакции нитрования. За 1 час в верхнюю часть колонки вводится 2,4 л нитрующей смеси, а в нижнюю часть первой колонки подается 93,5 л ацетилена в час через специальное распределительное устройство, обеспечивающее хорошее смешение реагентов. Реакция нитрования в первых двух колонках проводится при температуре 50—55°, в результате чего образуется тринитрометан. [c.394]

Направляющее влияние некоторых групп, содержащихся в ароматическом ядре, при сульфировании и при других реакциях замещения неодинаково. Так, при сульфировании галоидобензолов образуются 100%-ные тгара-соединения, а при нитровании — смесь орто- и иара-соединений. Недавно опубликованы [1] подробные сравнительные данные о направляющем влиянии различных групп в реакциях нитрования и сульфирования. Во многих случаях изменение температуры реакции меняет положение вступающей в ядро сульфогруппы или ведет к перегруппировке первоначального продукта реакции с образованием более устойчивого изомера. Это особенно относится к нафталиновому ряду. Сульфат ртути также оказывает сильное влияние на строение продукта сульфирования, что заметно при сульфировании соединений, содержащих в ароматическом радикале карбонильную или карбоксильную группу. Этот эффект, вероятно, вызван меркурированием с последующей заменой ртути на сульфогруппы при действии избытка серного [c.8]

Катализаторы не нащли широкого применения в реакции нитрования. Однако при нитровании ароматических соединений азотной кислотой в присутствии солей ртути проявляется своеобразное каталитическое влияние ртути, обусловливающее образование оксинитросоединений. Так, при действии на бензол 50—55%-ной азотной кислоты в присутствии азотнокислой ртути при 50"" получается 2,4-динитрофенол с выходом 85% при более высокой температуре в качестве основного продукта реакции получается пикриновая кислота [c.49]

На основании экспериментальных данных Холево и Эйтингтон приходят к выводу, что ртуть не оказывает каталитического действия на реакцию нитрования м-ксилола в отличие от нитрования бензола. Это объясняется, по их мнению, способностью ксилола к легкому образованию мононитрокарбоновых [c.80]

Реакция нитрования ароматических соединений азотной ислотой детально исследовалась также Дэвисом с сотрудни-ами [178, 1791 в этих работах выяснялись механизм реак- ии и роль добавок азотнокислой ртути. [c.81]

Влияние на реакцию нитрования катализаторов систематически не обследовалось. Наиболее известен своеобразный эффект, вызываемый присутствием ртути и ртутных солей на смесь ароматического соединения и азотной кислоты, в результате которого из углеводородов образуются нитро-, соотв. полинитрофенолы 1 ). [c.49]

Блехта и Патек нашли, что при нитровании толуола в присутствии азотнокислой ртути имеет место ускорение реакции, хотя выход о- и р-нитротолуолов остается таким же, как и без применения катализатора. Аналогичное явление наблюдается и при нитровании мононитроуглеводородов. Энц и Пфистер также отмечают, что в присутствии азотнокис юй ртути процесс нитрования нафталина значительно ускоряется. [c.208]

При нитровании бензола азотной кислотой в присутствии соединений ртути реакция успешно протекает, если к реакционной смеси прибавить около 10% yi y Hofi кислоты или какой-нибудь другой жирной кислоты. Так, например, по этому способу из бензола получается динитрофенол с хорошим выходом Уксусная кислота, повидимому, при этом применяется для лучшего взаимного растворения обеих жидких фа з. [c.246]

Большое число реакций, характерных для тиофена,—сульфирование,, нитрование, галогенирование, хлорметилирование, меркурирование ацетатом ртути, реакция Фиттига, реакция Фриделя—Крафтса—являются характерными реакциями также и для бензола. [c.169]

Этот простой прибор очень удобен для контроля за i-еченнем реакции, нитрования. Проводимых в копцептрированнон серной кислоте. Применение этого прибора для определения кислот, получаемых из окислов азота, в особенности азотной и азотистой кнслот, основано на их свойстве (которое присуще также нх солям и эфирам) быстро и количественно восстанавливаться уже рн ком натной температуре металлической ртутью в присутствии концентрированной серной кислоты до ХО пос чсдняя выделяется в газообразном состоянии, н объем ее измеряется. [c.69]

Отсутствие заметного ускоряющего действия добавок солей ртути и увеличения количества образующихся нитронафтолов при нитровании нафталина А И Титов и Н Г Лаптев объясняют тем, что нитрование этого углеводорода при наличии в сфере реакции окислон азота протекает очень быстро, с несравненно большей скоростью, чем его меркурирование То же явление наблюдается и с другими веществами, быстро реагирующими с окислами азота (например, с аминами и фенолами) Авторы приходят к выводу, что ускоряющее действие и увеличение количества образующихся нитрофенолов при добавках солей ртути при нитровании могут набшодаться лишь для тех соединений, у которых скорость меркурирования если [c.91]

В 1906 г. Гольдерман [406] нашел, что реакция нитрования антрахинона катализируется азотнокислой ртутью Н 2(ЫОз)г. Оказалось, что применительно к бензолу окисные ртутные соли являются специфическими катализаторами нитрования — окисления [407] [c.381]

Исследования замещения нитрогруппы на аминогруппу ь ряду антрахинона проводились в связи с проблемой перехода в производствах а-амино- и а,а -диаминоантрахинонов от сульфирования антрахинона в присутствии токсичных соединений ртути к нитрованию (см. разд. 3.1.5, 4.1.4). Для получения 1-аминоантрахинона из 1-нитроантрахинона и 1,5-диаминоантра-хино на из 1,5-динитроантрахинона предложен аммонолиз в различных органических растворителях или в водной суспензии. Замещение нитрогруппы при действии алкил аминов на а-нит-роантрахиноны протекает в различных растворителях с высоким выходом, например в сульфолане в течение 0,5—2 ч при 140 °С с выходом более 98%. Реакцию с ароматическими аминами проводят обычно в среде амина, например анилина, при 175—180 °С. Помимо аммиака и аминов реагентами могут служить мочевина и Л -алкил- или Л ,Л -диалкиламиды [417]. [c.316]

Отрицательное влияние воды может быть показано на примере определения ароматических углеводородов, и в частности бензола, при поглощении ароматических веществ нитросмесью. В этом случае при нагревании отобранной пробы бензол реагирует в безводной среде с нитрующим агентом, образуя динитробензол, по количеству которого судят в дальнейшем о содержании бензола в пробе. Наличие в пробе даже незначительных количеств влаги (она может попасть в пробу из воздуха) способствует неполноте реакции нитрования. При определении стирола бумажнохроматографическим методом, основанным на образовании ртутьорганического производного при концентрировании его из воздуха в спиртовый раствор ацетата ртути, наличие следовых количеств влаги приводит к образованию двух ртутьпроизводных (эфира и спирта), которые на хроматограмме разделяются с различными значениями Rf [16]. Образование двух производных вносит неточность в последующее количественное определение стирола. [c.24]

Нитрование ароматических углеводородов концентрированной азотной кислотой и смесью азотной и серной кислот в присутствии соли ртути исследовано Хольдерманом , который показал, что добавка соли ртути ускоряет реакцию нитрования и способствует образованию динитропроизводных. Несколько позднее Вольфенштейном и Вотерсом было сделано наблюдение, что при взаимодействии азотной кислоты (умеренной концентрации) с бензолом в присутствии соли ртути выделяется значительное количество окислов азота и как основные продукты реакции образуются динитрофенол и тринитрофенол, и только в небольших количествах в качестве побочного продукта получается нитробензол. Напротив, концентрированная азотная кислота (а также смесь серной и азотной кислот) в присутствии соли ртути приводит только к образованию нитробензола и динитробензола. [c.225]

НИТЬ получение нитрозамещенных л-крезола, л-оксибензойной кислоты и л-хлорфенола при нитровании в присутствии солей ртути соответственно толуола, бензойной кислоты и хлорбензола. Необъяснимо также и отсутствие оксинитросоединений в продуктах реакции нитрования л-ксилола , нафталина и ароматических нитросоединений по этому методу. [c.234]

И. И. Эйтингон тщательно изучил реакции нитрования бензола и толуола слабой азотной кислотой в присутствии ртути и других катализаторов и установил оптимальные условия процесса. Он особо отмечает трудность разделения продуктов нитрования бензола— пикриновой кислоты и динитрофенола. Эйтингон указывает, что замена ртути висмутом, таллием или ураном не дала положительных результатов. В случае нитрования толуола, кроме нитротолуола и ж-тринитрокрезола, им была выделена -нитробензойная кислота. В ряде патентов рекомендуется применять наряду с ртутью и другие металлы например, марганец, алюминий, серебро 2 б . Нитраты меди, цинка, железа, никеля, кобальта и висмута при окислительном нитровании оказались неактивными . Определенное значение может иметь только добавка в реакционную массу марганца, который способствует реакции окисления побочно образующейся щавелевой кислоты до Og и HjO. Окисление щавелевой кислоты препятствует накоплению в реакционной массе плохо растворимой щавелевокислой ртутиб 9. в 1948—1952 гг. были опубликованы три рабо-ты 9.70 и взят патент на получение динитрофенола и пикриновой кислоты непосредственно из бензола методом окислительного нитрования. В экспериментальной части приводится оптимальный вариант получения 2,4-динитрофенола, указанный в одной из этих работ . [c.244]

Бродером проведено тщательное исследование всех продуктов, образующихся прп реакции нитрования бензола азотной кислотой в присутствии нитрата ртути. Ему не удалось обнаружить среди ннх азота, а найдены лишь окислы азота (N0, и N20 ). Далее Бродер показал, что нрн нитровании бензола образуется некоторое количество о- п ге-динит-робснзолов, появление которых может быть объяснено окислением азотной кислотой соответствующих промежуточных продуктов — нптронитрозобензолов. [c.47]

На основании экспериментальных данных Холево и Эйтингон приходят к выводу, что ртуть не оказывает каталитического действия на реакцию нитрования л -ксилола в отличие от бензола. Это объясняется, по их мнению, способностью ксилола к легкому образованию мононптрокарбо-новых кислот, которые уже в дальнейшем не дают возможности ртути проявить каталитическое действие. В этом случае карбоксильная группа как бы противодействует вступлению в ядро оксигруппы, подобно тому, как это имеет место в случае присутствия в ядре некоторых других остатков, например группы N02. [c.53]

По мнению Вольфенштейна и Бетерса—первых исследователей реакции нитрования в присутствии ртути, образование из бензола пикриновой кислоты происходит по суммарному уравнению, в котором ртуть не участвует [c.122]

В предложенном механизме электрофильный агент показан как уже образовавшийся в условиях реакции и принимающий в ней участие. Так происходит, по-видимому, при меркурировании, где реакция, вероятно, включает участие иона двухвалентной ртути (до некоторой степени сольватированного), и при нитровании смесью кислот, где в качестве промежуточного соединения, как было показано, должен участвовать питроний-ион NOj . Галоидирование при обычных условиях, по-видимому, не включает участие положительно заряженных промежуточных соединений, как С1 и Вг" , но вместо них, вероятно, включает образование поляризованных молекул галоидов, которые переносят эти промежу- [c.410]

Сульфирование нитробензола олеумом [202] проводилось при разных температурах вплоть до 150—160°. При 60—90° получается не более 2—3% л-нитробен-золсульфокислоты [34, 203], а остальная масса продукта составляет / ета-изомер. Хотя в некоторых старых работах [204] выражалось предположение о наличии в реакционной массе также орто-изомера, фактически не было обнаружено даже и следов последнего. Иная картина наблюдается при нитровании бензолсульфокислоты [203, 205]. В этом случае образуются все 3 изомера, причем их относительные количества зависят от условий реакции. Добавление 5% ртути при сульфировании нитробензола при 90° ведет к образованию 75% м- и 25% л-сульфокислоты [34]. Если вместо нитробензола взять о-нитрофенил-мер-курхлорид, продукт реакции зависит от типа сульфирующего агента с 92%-ной серной кислотой получается 95% мета- и 5% иара-изомеров, с 20%-ным олеумом — 94% ортю- и 6% мета-изомеров, что можно объяснить, исходя из двух типов реакций, в которые могут вступать ароматические соединения ртути [c.35]