Ядерный магнитный резонанс, спектры спектр

Для чистого образца С60, содержащего изотоп С, спектр ядерного магнитного резонанса содержит только один резонанс. Это подтверждает предположение о равнозначном положении всех атомов углерода в молекуле С60. Молекула фуллерена С70 характеризуется более низкой симметрией по сравнению с молекулой С60, что подтверждается видом ЯМР-спектра образцов чистого СТО, который состоит из пяти пиков [I]. [c.9]

Если частицы вещества способны избирательно поглощать (или испускать) электромагнитные колебания, частоты которых лежат за пределами далекой инфракрасной области, то возникает спектр электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) или ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Спектр ЭПР отвечает переходам между магнитными уровнями неспаренного электрона, а спектр ЯМР — переходам между магнитными уровнями ядер. В обоих случаях разница (расщепление) — [c.54]

Ядерный магнитный резонанс. Характер спектра ЯМР прежде всего зависит от взаимного расположения магнитных моментов и расстояний между ними. Если они распределены равномерно и между ними существует слабая связь, будет наблюдаться одиночная зеемановская резонансная линия, ширина которой определяется дипольно-дипольным взаимодействием между спинами и рядом других причин [10, 11]. Однако часто ядерные спины образуют небольшие группы, внутри которых расстояния между спинами заведомо меньше, чем расстояния между соседними группами спинов. Так как диполь-дипольное взаимодействие быстро уменьшается с расстоянием [см. выражение (657)], то в первом приближении можно рассматривать такую группу [c.377]

ИК и УФ — инфракрасный н ультрафиолетовый спектры ПМР и ЯМР — спектры протонного и ядерного магнитного резонанса КР — спектр комбинационного рассеяния ПДК — предельно допустимая концентрация, мг/м [c.4]

Отличие двойного ядерного магнитного резонанса от обычного, одинарного ЯМР в том, что применяется не одно, а два радиочастотных поля с различной частотой и амплитудой. В зависимости от характера этого различия и других технических подробностей метод двойного ЯМР существует в нескольких вариантах и может служить для решения различных задач (см. табл. 1 в [117]). Огромная литература посвящена решению исторически самой первой и остающейся одной из наиболее важных задаче упрощения тонкой структуры спектра ПМР, что должно предшествовать спектральному анализу. Метод двойного ПМР позволяет в сложных молекулах, таких, как стероиды, выявить важные линии, которые остаются замаскированными в спектре одинарного ПМР другими линиями от той же самой молекулы или от растворителя- Двойной ЯМР является одним из [c.264]

Мотивируя появление настоящей книги, Драго в своем предисловии к ней отмечает огромную роль физических методов в современной неорганической химии. На наш взгляд, в настоящее время в этом уже нет необходимости, поскольку важность физикохимических исследований для установления строения неорганических соединений и их свойств сейчас совершенно очевидна. Однако встает другой вопрос — какая именно книга по физическим методам в неорганической химии наиболее актуальна По большинству физических методов имеются монографии, предназначенные для специалистов, работающих в данной области (например, в области электронного парамагнитного или ядерного магнитного резонанса, колебательных спектров и т. п.), так что лица, посвятившие себя непосредственному применению и развитию таких методов, в какой-то мере обеспечены необходимой литературой. Но такие книги, как правило, довольно трудны, содержат много деталей, касающихся теории методов и проведения экспериментов, и велики по объему. Все это делает их мало доступными для другого круга читателей, в частности для химиков-неоргаников, главной целью которых является не непосредственное применение всех физических методов, а умелое использование уже готовых результатов, полученных такими методами. Для этого необходимо, не становясь профессионалом, представлять себе возможности каждого метода и его ограничения, а также уметь относиться критически к выводам, основанным на результатах подобных исследований. Именно на такого- читателя ориентирована книга Драго, и в этом, по нашему мнению, ее главное достоинство. [c.5]

Обычно фракцию анализируемого компонента собирают на выходе из колонки и переносят в измерительную ячейку спектрометра. Затем снимают спектр ядерного магнитного резонанса. Типичный спектр приведен на рис. 7.7. [c.168]

Линии поглощения ядерного магнитного резонанса в спектрах твердых тел имеют довольно большую ширину, и соответственно эту область применения ЯМР обычно называют ЯМР широких линий . Однако было бы ошибкой считать, что метод ЯМР широких линий хуже, чем, например, метод ЯМР высокого разрешения . Действительно, спектры ЯМР жидких веществ состоят из очень узких линий, что позволяет наблюдать малые, но очень важные эффекты, обусловленные химическим сдвигом или спин-сниновыми взаимодействиями однако при этом усредняются до нуля другие, анизотропные взаимодействия. Последние взаимодействия изучают как раз по спектрам твердых веществ, поскольку в этом случае они определяют ширину линии ЯМР. [c.46]

Если частицы вещества способны избирательно поглощать (или испускать) электромагнитные колебания, частоты которых лежат за пределами далекой инфракрасной области, то возникает спектр электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) или ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Спектр ЭПР отвечает переходам между магнитными уровнями электронов, а спектр ЯМР — переходам между магнитными уровнями ядер. В обоих случаях разница Еа— —Е1=ДЕ для соседних уровней очень мала и равна 10 — 10" дж. Такую энергию имеют кванты радиоволн высоких и сверхвысоких частот (10 — 10 гц, длина волны от 1 до 500 см). Эта область радиоволн применяется в радиоспектроскопии для расщепления магнитных уровней энергии атомов, молекул, ионов. [c.59]

Эта теория была подтверждена измерением спектров ядерного магнитного резонанса. В спектре (рис. 1) обнаружен только один резонансный максимум с химическим сдвигом (—21 1) 10 относительно ортофосфорной кислоты. Отсюда следует, что в молекуле существует один вид атомов фосфора. Этому требованию отвечает только предложенная симметричная формула. [c.252]

СПЕКТРЫ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА ПАРАМАГНИТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ИОНОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.163]

К настоящему моменту студент уже изучил некоторые разделы органической химии и не запутается среди уже известных органических соединений. Теперь его можно познакомить с тем, как интерпретировать информацию, которую получают с помощью этих современных приборов. Наиболее важными приборами для хнмика-органика при определении молекулярной структуры являются спектрометры, с помощью которых измеряют спектры. Из различных типов спектрчв мы пока будем использовать только два инфракрасные спектры (ИК-спектры) и спектры ядерного магнитного резонанса (ЯМР-спектры), поскольку в настоящее время именно они наиболее широко используются в лаборатории органической химии из этих двух методов больше внимания будет уделено ЯМР-спектрам. Будет дано также представление и о других видах спектров масс-спектрах, ультрафиолетовых спектрах (УФ-спектры) и спектрах электронного парамагнитного резонанса (ЭПР-спектры). [c.395]

Еще в XIX столетии было признано, что ароматические соединения [34] сильно отличаются от ненасыщенных алифатических соединений [35], но в течение многих лет химикам не удавалось прийти к взаимно приемлемому удовлетворительному определению ароматического характера [36]. В качественном отношении серьезных разногласий никогда не существовало, и определение сводилось к следующей форме ароматические соединения характеризуются особой устойчивостью и легче вступают в реакции замещения, а не в реакции присоединения. Трудность состояла в том, что такое определение было не слишком ясным и не подходило для пограничных случаев [37]. В 1925 г. Армит и Робинсон [38] установили, что ароматические свойства бензольного ядра связаны с наличием замкнутого кольца электронов, ароматического секстета (ароматические соединения, таким образом, являются своеобразными примерами делокализованной связи), но в то время еще нельзя было определить, обладают ли другие циклы, отличные от бензола, таким электронным кольцом. С развитием магнитных методов исследования, главным образом ядерного магнитного резонанса, появилась возможность экспериментально определять наличие или отсутствие в молекуле замкнутого электронного кольца, и теперь ароматичность можно охарактеризовать как способность удерживать индуцированный кольцевой ток. Соединения, обладающие такой способностью, называют д агро/г-ными. Сегодня это определение является общепринятым, хотя оно не лишено недостатков [39]. Существует несколько методов, позволяющих установить, способно ли соединение удерживать кольцевой ток, но наиболее важный из этих методов основан на химических сдвигах в спектрах ЯМР [40]. Чтобы это понять, необходимо вспомнить следующее как правило, величина химического сдвига протона в ЯМР-спектре зависит от электронной плотности его связи, и чем выше плотность электронного облака, окружающего или частично окружающего протон, тем в более сильное поле смещается его химический сдвиг (т. е. тем меньше величина б). Однако из этого правила имеется несколько исключений, и одно из них касается протонов, расположенных вблизи ароматического цикла. При наложении внешнего магнитного поля (как в спектрометре ЯМР) в ароматических молекулах возникают кольцевые токи л-электронов, которые (при расположении плоскости ароматического [c.63]

Новейшие методы научного исследования (электронный парамагнитный резонанс — ЭПР, ядерно-магнитный резонанс — ЯМР, спектры ин( )ракрасной области — ИКС и т. д.) позволили накопить данные по строению большого числа молекул органических соединений и сопоставить их с результатами квантовомеханических расчетов, что дaJЮ вполне удовлетворительную сходимость. [c.452]

Почему была переведена именно эта монография На русском языке имеется довольно много книг по ядерному магнитному резонансу. Однако все они (за исключением перевода монографии А. Бакса Двумерный ядерный магнитный резонанс в жидкости , который был выпущен в 1988 г. очень малым тиражом Сибирским отделением изд-ва Наука ) обсуждают методы одномерной спектроскопии. Между тем в последние годы стала весьма плодотворно развиваться двумерная и трехмерная ЯМР-спектроскопия. Такое расширение пространства, в котором изображается спектр, позволило принципиально повысить разрешение спектров ЯМР, однозначно соотносить линии сложных спектров, непосредственно устанавливать связи между спинами, рассмотреть процессы химического обмена, кросс-релаксацию и т. д. Монография известных швейцарских ученых Р. Эрнста, Дж. Боденхаузена и А. Вокауна является первой в мировой литературе, в которой с единых позиций излагаются основы и применения импульсных методов ЯМР, как одномерных, так и двумерных. [c.5]

К Ф. м. а. относится масс-спектрометрия, к-рая позволяет определять в твердых и жидких в-вах почти все хим. элементы (пределы обнаружения до 10" —10 % по массе), а также является важным методом изотопного анализа и анализа орг. соединений. Ядерно-физ. методы, напр, активационный анализ, широка примен. при исследовании особо чистых в-в и геол. объектов. Активац. методы обеспечивают рекордно низкие пределы обнаружения элементов — до 10 г. Все шире использ. методы ядерного магнитного резонанса, ядерного квадрупольного резонанса, электронного парамагнитного резонанса, электронной Оже-спектро-скопии, оптико-акустической спектроскопии и др. [c.621]

Еще более определенные сведения о взаимодействии неспаренного электрона с протонами бензольных колец ДФПГ были получены при исследовании ядерного магнитного резонанса. Поскольку взаимодействие электронного делокализованного спина с протонами разных типов будет отличаться не только по величине, но и по знаку, то каждый тип протонов будет находиться в различных локальных магнитных полях поэтому в спектре ЯМР появятся несколько отдельных линий, каждая из которых соответствует определенной группе протонов. [c.98]

Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения дают очень много сведений о строении органических соединений. Теоретическая интерпретация еще нуждается в дальнейшем совершенствовании, но уже сейчас этот метод представляет собой ценнейшее полуэмпн-рическое средство для исследования структур сложных молекул. Спектр ЯМР, как и инфракрасный спектр, является характерной особенностью молекулы — ее отпечатком пальцев . [c.355]

Ряд работ посвящен исследованию ядерного магнитного резонанса поливинилацетата, спектров комбинированного рассеяния, определению размеров и структуры молекул поливинилацетата, а также определению винилацетата в его сополимерах методом ИК-спектроскопии 1439-И51 [c.590]

Для того чтобы продемонстрировать еще одно интересное явление, обсудим, каким должен быть спектр ядерного магнитного резонанса фосфора в пока еще не полученном соединении НРРг. Спектр на рис. 8-17, а представляет собой расщепление сигнала фосфора под влиянием двух атомов фтора, а спектр на рис. 8-17,6 должен был бы наблюдаться, если бы в спектре 8-17, а имело место дополнительное расщепление под действием ядра водорода. В случае большого расщепления сигнала в результате взаимодействия с протоном должен был бы появиться спектр, изображенный на рис, 8-18, а, тогда как спектр на [c.287]

Протоны также обладают спином и поэтому в магнитном поле ориентируются в одном из двух возможных направлений, соответствующих двум различным уровням энергии. Расстояние между этими уровнями примерно в 1000 раз меньше, чем в случае свободных электронов. Протонный, или ядерный, магнитный резонанс (ЯМР) обычно наблюдают в области радиочастот 10 гц. Результирующее поле, в котором находится тот или другой атом водорода, зависит от магнитных полей окружающих его атомов, и поэтому с помощью спектров ЯМР часто оказывается возможным определять число ядер водорода, находящихся в том или ином окружении. О характере окружения судят по спии-сииновому взаимодействию соседних ядер. Для проведения измерений требуется, чтобы концентрация атомов водорода составляла М. Большая часть белковых молекул не может следовать за изменениями электромагнитного поля, происходящими с частотой порядка 10 гц. Вследствие этого полосы в спектрах ЯМР у белков довольно широки. В денатурированном белке отдельные группы меньше связаны внутримолекулярными взаимодействиями и в большей степени способны к переориентировке за время жизни возбужденного состояния протона, вследствие чего они находятся в более однородном поле по--этому- деаатурадид- белка сопровождается сужением пол ос в спектрах ЯМР. [c.182]

В центре дискуссии находился последний бастион защитников неклассических карбкатионов в ряду бицикло[2,2,1]геп-тана — соединение, которое в конце концов оказалось протони-рованным нортрицикленом, причем сначала допускалось протони-рование по типу 2 схемы (8.45). Новейшие исследования с помощью фотоэлектронной спектроскопии, ядерного магнитного резонанса, спектров комбинационного рассеяния дали доказательства протонирования по типу 3 схемы (8.45) и тем самым подтвердили неклассическую структуру 3 [99].5 Сомнительно, однако, можно ли сопоставлять условия спектроскопических исследований (в ЗЬГб/ЗОаСШ/ЗОаР, при —154 °С ) с условиями обычных химических превращений (см. также стр. 576). [c.574]

Спектр ядерного магнитного резонанса хелатов фторированных р-дикетонов обнаруживает сдвиг, обусловленный, вероятно, индуктивным эффектом. По мере увеличения числа трифторметильных групп под действием протонов метиленовых групп происходит сдвиг резонансных пиков в сторону слабого ноля. Это наглядно проявляется в спектрах комплексов со смешанными лигандами, получаемых в результате реакций обмена между ацетилацетонатом и гексафторацетилацетонатом алюминия [88]. Резонансный пик метилена в ацетилацетонате алюминия, растворенном в четыреххлористом углероде, появляется при 5,37 м. д. (б) но отношению к тетраметилсилапу, в то время как в гексафторацетилацетонате этот пик оказывается смегценным в сторону слабого поля к 6,55 м. д. Как и следовало ожидать, пики комплексов со смешанными лигандами занимают промежуточное положение. Неидентичные [c.62]

Методом ядерного магнитного резонанса была определена длина последовательности синдиотактических блоков в нескольких образцах полиметилметакрилата, синтезированных в различных условиях [34]. Сходные данные (определение изотактических, синдиотактических и стереоблок-компонентов) были получены для других образцов полиметилметакрилата [35]. С помощью спектров ядерного магнитного резонанса были определены количества изотактических и синдиотактических структур в ангидриде поли-метакриловой кислоты [36]. Проведение пиролиза сополимеров при повышенных температурах и исследование продуктов пиролитического расщепления методами хроматографии может дать сведения относительно длины последовательности мономерных звеньев каждого типа [37]. Методом дифференциального термического анализа было показано, что сополимер пропилена со стиролом представляет собой смесь истинного сополимера и полистирола [38]. Теми же методами может быть также получена информация относительно длин последовательностей сомономеров [39]. [c.303]

То, что было сказано о макроскопических объектах, совершенно справедливо и для хиральных молекул. Внутренние взаимоотношения атомов и групп в молекуле одинаковы в энантиомерах (так же как расстояние между большим и указательным пальцами одно и то же для правой и левой перчаток). В результате энантиомеры ведут себя аналогично по отношению к ахиральным химическим реагентам или при измерении скалярных (недиссимметрических) физических величин. Они реагируют с одинаковой скоростью с ахиральными (симметричными) реагентами, давая либо одни и те же, либо энантиомерные вещества. Они также идентичны по своим скалярным физическим свойствам (температура плавления, давление пара, температура кипения, показатель преломления, плотность, ультрафиолетовый и инфракрасный спектры и спектр ядерного магнитного резонанса, масс-спектр, дипольный момент, кислотность, рентге-но- и электронограммы и т. п.). Однако с хиральными реагентами они реагируют с различными скоростями (так различно отношение левой и правой перчаток [c.18]

Улучиление характеристик приборов с помощью цифровых методов. Тот факт, что спектроскопист может пользоваться вычислительной машиной общего назначения, а также системой цифровой регистрации, имеет важное следствие горизонты лабораторий расширяются. Методика сглаживания применима к любым измерениям с шумами таким, как регистрация спектров ядерного магнитного резонанса, спектров флуоресценции или дисперсии оптического вращения, причем можно сделать все необходимые изменения для записи результатов в физически наиболее значимых единицах. [c.363]

Структуру эпоксиполибутадиена исследовали методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Спектры ЯМР полибутадиена а) и эпоксидированного нолибутадиена (б) приведены на рис. П-4. Кривые, расположенные выше основного спектра, изображают участки того же спектра в увеличенном масштабе. Площадь, расположенная под З-образной кривой, является интегральной площадью. [c.149]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса является очень интересным и многообещающим методом, позволяющим получать данные о распределении электронной плотности в молекулах. В разд. И,В,2 коротко говорилось о влиянии индуктивного эффекта иитрогруппы и анизотропии диамагнитного экранирования па спектры протонного резонанса. В этом разделе мы рассмотрим в общих чертах влияние я-электронной структуры на химические сдвиги протонов, С. и в аро.матических питро- и питрозосоединениях. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология