Этилен модель

Рис. 3. Схема а- и я-связей металл — этилен (модель ДЧД)

Такие исследования проводились, например, в США для поиска оптимального развития нефтехимической промышленности. В рассмотренную выше модель входили 170 различных веществ и 250 различных технологий. Целевой функцией при оптимизации являлся минимум углеродсодержащего сырья (природный газ, нефть, каменный уголь). Были определены предпосылки, при которых возможно внедрение десяти новых технологических процессов производства этилена, этилен гликоля, малеинового ангидрида, фенола, стирола, винилацетата. Отдельные технологии, предназначенные для внедрения, приведены ниже, а результаты оптимизации и изменения в сырьевой базе приведены в табл. 1.1 и 1.2 [c.11]

Хотя расчеты на ЭВМ с использованием уравнений (44) и (45) для различных температур (580—640 °С) и приведенных времен контакта показали, что данная кинетическая модель достаточно хорошо описывает эксперимент на лабораторной установке, следует отметить, что она не учитывает вероятность торможения суммарной реакции образующимся стиролом, а главное, не принимает во внимание возможность расщепления этилбензола на бензол и этилен и каталитический (бимолекулярный) гидрогенолиз стирола в бензол и толуол. [c.129]

При решении модели на вычислительной машине можно исследовать влияние производительности установки по этилену на состав получаемой газовой смеси, а также изучить влияние зависимости выхода основного продукта от температуры ведения процесса и найти оптимальный температурный режим. Построив по результатам расчета кривые изменения концентрации всех продуктов по длине реактора и сопоставив их с экспериментальными данными, можно проверить гипотезу о последовательном протекании реакций и уточнить величины констант скоростей реакций. [c.200]

Квантовомеханическое представление подтверждается прямыми доказательствами. Методом дифракции электронов, дифракции рентгеновских лучей и спектральными методами было показано, что ацетилен представляет собой линейную молекулу (рис. 8.5). Длина связи С—С в ацетилене равна 1,20 А (12,0-10 нм) по сравнению с 1,34 А (13,4 10" нм) в этилене и 1,54А(15,4-10 нм) в этане. Строение тройной связи, как и двойной, подтверждается (хотя и путем получения отрицательных результатов) данными о числе изомеров. Как видно из моделей, линейное расположение связей делает невозможной геометрическую изомерию действительно, геометрические изомеры, обусловленные наличием тройной связи, неизвестны. [c.230]

Здесь мы будем рассматривать только второй механизм. К сожалению, механизм дегидратации еще не настолько выяснен, чтобы можно было дать модель, подобную модели дублетной дегидрогенизации углеводородов (рис. 6). По-видимому, как дегидрогенизация проходит через полугидрированную форму, так и дегидратация идет через подобную же неустойчивую форму. Согласно К. В. Топчиевой [175], такой формой является промежуточный поверхностный алкоголят, который в зависимости от условий превращается в эфир или этилен. То, что промежуточным продуктом при образовании этилена не является объемный алкоголят алюминия, как думал Сабатье, доказано опытами автора и [c.43]

В этих соединениях я-связи пространственно разделены и не взаимодействуют друг с другом, т. е. являются простыми. Появление я-электронов у двух соседних атомов углерода изменяет гибридизацию валентных а-электронов, длину С=С - и С=С -связей и геометрическую структуру молекул. Так, этилен представляет из себя плоскую молекулу, которую чисто условно можно представить моделью, изображенной на рис. 10.2. Из рис. [c.326]

Эти порядки связаны с ожидаемыми длинами связей Rrs таким образом, что высокому порядку связи соответствует короткая связь, и наоборот [40]. Например, порядок связи в этилене равен 1,000, а / гв=1,ЗЗА, в бензоле ргз = 0,667, / гз=1,39А, в слое графита = 0,500, / гб=1,42А. Модели (а) и (б), так же как и рассмотрение методом возмущений модели (в), предсказывают для периферических связей средний порядок связи рг-8 = 0,626 (модель а), 0,634 (модель б) и 0,648 (модель в), т. е. значения, очень близкие к таковым для бензола, поэтому и длина этих связей должна быть около 1,40 А. Порядок связи между атомами 9 и 10 значительно ниже и соответствует [c.200]

Вулканизаты, полученные с помощью бифункциональных способных к полимеризации соединений таких,, как этилен-гликоль-бис-метакрилат [15], олигоэфиракрилаты [16], производные силанов [17], также не могут быть использованы в качестве модели вулканизата с различной длиной сшивок, так как в них наряду с эфирными поперечными связями возможно образование гомополимера вулканизующего агента, играющего роль активного наполнителя и в значительной степени влияющего на прочностные свойства резин. [c.98]

Этилен в виде я-комплекса должен легче всего связываться с гранью (100), имеющей частично незаполненные уровни eg (90°) и tag (45°) для образования связей (рис. 52). На других гранях нет столь благоприятного расположения орбиталей. Эта модель позволяет также объяснить экспериментальные данные о предпочтительной адсорбции этилена на грани (100) никеля. [c.112]

Модели Стюарта — Бриглеба а — метан, 6 — этилен. [c.549]

На рис. 128 и 129 представлены шариковые и сегментовые пространственные модели соединений с двойной (этилен) и с трой ной (ацетииеи) связями. [c.460]

Согласно описанной модели строения этилена, все шесть атомов этой молекулы лежат в одной плоскости, потому что при повороте одной группы — Hj вокруг оси С—С относительно другой такой же группы перекрывание между 2р-орбиталями, образующими молекулярную я-орби-таль, должно было бы ослабиться и двойная связь между атомами углерода стала бы превращаться в простую а-связь. Энергия простой связи С—С в этане равна 347 кДж моль , а энергия двойной связи С—С в этилене достигает 523 кДж моль . Энергия, необходимая для скручивания молекулы этилена на 90 , должна быть равна разности между этими двумя величинами, т.е. 176 кДж мольЭта энергия столь велика, что молекула этилена остается плоской. [c.568]

Теория молекулярных орбиталей позволяет дать и другое объяснение двойной связи в этилене оно основано на представлении о sp -гибридиза-ции валентных орбиталей атомов углерода. Согласно этой модели, две из четырех sp -орбиталей каждого атома углерода перекрываются с двумя аналогичными орбиталями другого атома углерода. В этом случае два углеродных тетраэдра имеют общее ребро, подобно тому как это было описано ранее для. BjHg (см, рис. 13-9). Однако суммарное перекрывание атомных орбиталей в рамках этой модели оказывается меньшим, чем в рамках модели с sp -гибридизацией, откуда следует, что связь должна быть не столь прочной. Кроме того, тетраэдрическая модель с двумя изогнутыми связями предсказывает, что угол Н—С—Н ближе к тетраэдрическому значению 109,5°, чем к значению 120°, основанному на представлении о хр -гибридизации. Экспериментально наблюдаемое значение этого угла (117°) свидетельствует в пользу модели двойной связи, изображенной на рис. 13-19, а не в пользу модели с изогнутыми связями, основанной на представлении о sp -гибридных орбиталях углерода. [c.568]

Структуру карбина можно изобразить двумя способами только с двойными связями или с чередующимися одинарными и тройными связями. Определите, какая модель энергетически более выгодна, если энергии связи атомов углерода равны в этане С—С 326 кДж/моль, в этилене С=С 586 кДж/моль, в ацетилене С С 808 кДж/моль. Предскажите свойства, которыми должен обладать карбин, соответствующий обеим моделям. [c.45]

Хотя теория Чатта — Орджела качественно правильно объясняет трансвлияние таких лигандов, как этилен, карбонил и т. п., она не позволяет попять большое траис-влпяние таких лигандов, как водород, не образуюш,ий двойных связей. Этот дефект заставляет критически отнестись к самой модели. [c.253]

Модель гибридизации электронных орбиталей не обязательно распространяют на все орбитали атома. Известны случаи, когда модель требует считать часть орбиталей гибридными, т. е. усредненными по энергиям и дополнительно симметризованными по расположению в пространстве, а часть орбиталей — негибридными. Рассмотрим подобный случай на примере некоторых производных углерода. Известно, что строение таких соединений, как этилен С2Н4 и фосген СОО , объясняют одинаковым характером гибридизации орбиталей атомов углерода в этих молекулах. Из четырех одноэлектронных орбиталей атома углерода (одной 5 и трех р) три орбитали считают гибридными, они образуют своим расположением фигуру правильной трехлучевой звезды (зр -гибридизация), а одна р-орбиталь остается негибридной. Она располагается перпендикулярно к плоскости звезды, как показано иа рис, 21.12. За счет гибридных вр -орбнталей атом углерода образует три ст-связи (две —с атомами других элементов и одну —с соседним углеродным атомом, имеющим аналогично расположенную р-орбиталь). [c.256]

Расположим две молекулы этилена в дв тс параллельных плоскостях и поместим атом переходного металла конфигурации несколько впереди от плоскости, в которой располагаются четыре атома углерода двух молекул этгшена. Пусть это будет нространственной моделью комплекса ЬпМ(этилен), в котором иронсходит (71 +7т )-цнклодимернзация (не аствующне лиганды на схеме не показаны) [c.2201]

В какой мере указанные возмол-сности распространяются на другие а-олефины, предвидеть пока трудно, так как чем длиннее и разветвлениее мономерное звено, тем большую роль будут играть пространственные затруднения. В частности, это должно тормозить координацию мономера на переходном металле каталитического комплекса, снижать долю удачных столкновений, высокое число которых является существенным фактором в модели биокатализа. Можно думать, что полимеризация высших а-олефинов будет в значительно меньшей степени отвечать возможностям осуществления ее по типу биокатализа (в сравнении с этиленом). [c.180]

Модели Стюарта-Бриглеба д-метан, б-этилен, e-отдельный шаровой сег-меиг в разрезе [c.118]

Необходимость создания математической модели любого химического производства обусловливается тем, что эти производства являются высоковзрывопожароопасными, что существенно осложняет экспериментальный подбор оптимального технологического режима. Математи 1еская модель, в свою очередь, является основой программного продукта - тренажера, с помощью которого возможна адаптация молодых специалистов, прогнозирование аварийных ситуаций, анализ влияния условий проведения технологического процесса на выход целевого продукта. Авторами разработана. математическая модель узла получения товарного этилена завода Этилен Томского нефтехимического завода. В состав узла входят две ректификационные колонны. К-13 (колонна отдувки метано-водородной фракции) и К- [c.65]

Энергия я-связи в простых олефинах составляет 270 кДж/моль, что равно барьеру вращения вокруг двойной связи в 1,2-дидейтеро-этилене. Простая модель двойной связи согласуется с плоской структурой этилена валентные углы незначительно отличаются от идеальных значеннй равных 120°. В замещенных этиленах валентные углы ССС выше из-за взаимного отталкивания углеродных атомов. Так, валентный угол ССС в гранс-бутепе-2 равен 24°. [c.169]

Для пористых сред в виде слоя шариков Бретон [3.37] точно измерил проницаемость и эффективность разделения изотопных (аргон, рис. 3.8) и изобарных (азот — этилен) бинарных смесей, которые соответствовали теории проницаемости и разделения [3.37, 3,125, 3.126]. Опытные значения S/Sq совпадают в пределах 1% с вычисленными значениями во всей области давлений, в которой 5/5о>0,3, однако они соответствуют экспериментальному коэффициенту формы для молекулярного потока Ря = 0,35, что на 20% ниже теоретического коэффициента формы для пористых фильтров, структура которых, как было показано, соответствует второму из распределений /(/ц) (3.34). Различие становится еще более заметным, если коэффициент Pjf вычисляется непосредственно из структуры пористого фильтра, наблюдаемой под микроскопом. Эти аномалии имеют сходство с аномалиями, найденными Фейном и Брауном для капилляров. Эксперименты проводили с пористыми фильтрами из спеченных бронзовых и никелевых шариков размером 37—44 мкм, Л =18 мкм, 6 = 0,32 при допущении, что выполняется закон диффузного отражения. Для понимания элементарных процессов газовой диффузии приходится рассматри- i вать большое число моделей и использовать различные теоретиче- [c.84]

Нитрилы могут давать комплексные соединения, в образовании которых нитрильная группа не принимает непосредственного участия. Так, например, тетрацианэтилен, являющийся очень сильной я-кислотой образует окрашенные молекулярные я-комплексы с ароматическими углеводородами. Наиболее вероятная модель этих комплексов отвечает сэндвичеобразной структуре, где оба компонента расположены параллельно друг другу В этих комплексах тетрацианэтилен является акцептором электронов, а ароматические углеводороды — донорами электронов. Окрашивание появляется в результате переноса заряда — частичного перехода я-электрона от ароматического углеводорода к тетрацианэтилену. Однако комплексы с переносом заряда могут быть получены и из других циануглеродов, а также таких соединений, как трициан-этилен, трициановинилхлорид и др. [c.33]

Мы применили это уравнение для расчета адсорбции на эталонных цеолитах типа X, синтезированных Ждановым. Цеолиты типа X являются удобной моделью для проверки уравнения, так как они обладают достаточно большими полостями и сравнительно небольшим содержанием неэкранированных катионов. Используя данные по адсорбции бензола, полученные Кадлецем, а по этилену и двуокиси углерода — А, Киселевым, мы нашли, что для всех этих систем ао ат = ммоль/г таким образом, количество активных центров составляет 20 катионов на элементарную ячейку. Из графика в линейных координатах уравнения Ленгмюра могут быть рассчитаны значения адсорбционных коэффициентов к. Однако для получения более точных значений этих констант лучше воспользоваться другим методом. Из анализа уравнения видно, что при р->-0 мы имеем 11ш (р/а) = Рассчитанные таким путем значения lg к при разных [c.260]

Анализ технологических и экономических показателей процессов димеризации пропилена и содимеризации этилена с пропиленом на трегерном щелочно-металлическом катализаторе Ыа на К2СО3 , который включал расчеты на ЭВМ режимов работы реакторов по созданной математической модели и технико-экономическую оценку процессов (рис. 2.14), показал, что эти процессы могут быть эффективно осуществлены по аналогичным технологическим схемам. Этот вывод позволил разработать процесс совместного получения 4-метилпентена-1 и пентена-1 с последующей четкой ректификацией продуктов реакции. Блок-схема процесса совместного производства четырех мономеров 4-метилпентена-1, пентена-1, гексена-1 и 3-метилбутиле-на-1 представлена на рис. 2.15. Минимальные приведенные затраты в таком процессе достигаются в том случае, когда основная масса побочных продуктов перерабатывается в другие ценные мономеры или полупродукты (см. рис. 2.14, кривая 4). Для этого в состав комбинированного производства и был введен процесс получения З-метилбутилена-1 содиспропорциони-рованием 4-метилпентена-2 с этиленом [101]. Такое сочетание процессов позволяет использовать побочные продукты 4-метил-пентен-2, образующийся в качестве побочного продукта в про- [c.120]

Во всех рассмотренных выше комплексах атом переходного металла достигает при комплексообразовании электронной конфигурации инертного газа и является координационно насыщенным. Полагают, что в комплексах переходных металлов между атомом металла и тт-донором имеется дативная связь. Одна из моделей дативной связи предложена М. Дьюаром в 1951 г. Согласно этой модели, связь металла с олефином осуществляется одновременно за счет связывающей и разрыхляющей орбиталей. Например, в комплексе иона Ag(I) с этиленом предполагается наличие дативной связи. Она включает донорно-акцепторное связывание двух видов а-связь - за счет занятой я-орбитали этилена и вакантной 5 -орбитали иона серебра я-связь -за счет вакантной я -орбитали этилена и одной из заполненных 4ii-opбитa-лей, например 4ё, серебра. [c.683]

При рассмотрении реакций, проходящих с менее симметричными агентами, чем в рассмотренных выше примерах, целесообразно упростить модель, сведя ее к более симметричной. Например, бу-тен-1 в реакциях циклоприсоединения рассматривать как этилен (С2Н5—СН=СН2 = Н2С=СН2> изопрен — рассматривать как бутадиен (Н2С=С(СНз)—СН=СНз = Н2С=СН—СН= Н2). Такое упрощение необходимо проводить всегда, если заместители не имеют п-электронов или п-электронов, взаимодействующих с участвующими в реакции связями. В последнем случае замена не всегда возможна, так как эти группы или гетероатомы могут осложнить процесс из-за включения в него несвязывающих электронов или незанятых орбиталей заместителей. [c.632]

Льюис и др. [62] измеряли скорость гидрирования этилена в исевдоожих енном слое диаметром 50,8 мм на активной окиси алюминия. Поскольку этилен присутствует в избытке, то реакция практически имеет первый порядок по водороду. Авторы анализируют свои результаты в аспекте теоретических моделей, подобных описанным в этой главе. Их модель взвесь без вертикального перемещивания аналогична рассмотренной в раз- [c.133]

Известно, что энергия двойной связи в этилене меньше удвоенной энергии простой связи. Это было принято объяснять напряжением. Такое объяснение весьма правдоподобно в рамках первоначальной модели (раздел 8.7). Однако, как мы знаем теперь, более правильно считать, что причина заключается в изменении типа гибридизации под влиянием геометрии молекулы. Возникает важный вопрос, всегда ли может таким же путем быть объяснена энергия напряжения (мы пользуемся первоначальной терминологией Бэйера). Ответ на этот вопрос, по-видимому, должен быть отрицательным, как будет видно на примере циклопропана [66]. Циклопропан состоит из трех групп [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология