Щавелевая кислота энергия

Реакция 7 относится к фотосенсибилизированной реакции. Фоторазложение щавелевой кислоты, сенсибилизированное ионом уранила, настолько воспроизводимо, что оно удобно для использования в качестве актинометра. Свет поглощается окрашенным ионом уранила, и энергия передается бесцветной щавелевой кислоте, которая затем разлагается. Ион уранила остается неизменным и может бесконечно использоваться как сенсибилизатор. Тот факт, что молярный коэффициент поглощения нитрата уранила увеличивается при добавлении бесцветной щавелевой кислоты, указывает на образование комплекса. Образование непрочного химического комплекса часто необходимо для фотосенсибилизации. [c.555]

Исходя из того, что энергия всех длин волн между 254 и 435 нм поглощается полностью, проведены следующие расчеты для актинометра, работающего на щавелевокислом ураниле. Актинометр содержит 20 см щавелевой кислоты (0,05 М), которая составляет 0,01 М по отношению к сульфату уранила. После двух часов облучения ультрафиолетовым светом потребовалось 34 см раствора перманганата калия КМпО для тит- [c.559]

Щавелевая кислота настолько сильно окислена, что в биохимических процессах может быть использована только после того, как будет восстановлена. Необходимая для этого энергия выделяется при окислении щавелевой кислоты до СО2 и водорода (который переходит на НАД или [c.143]

Кристаллы оксалатов постоянно образуются у многих растений, очевидно, представляя экскреции, хотя иногда они могут растворяться вновь. Из всех органических кислот щавелевая кислота имеет низший уровень восстановленности (L == 0,25) и, таким образом, содержит минимум химической энергии. Поэтому она не может иметь значения как промежуточный продукт фотосинтеза. [c.273]

Как уже отмечалось ранее, третичные карбкатионы имеют меньший запас энергии, чем первичные или вторичные. Поэтому тенденция к отщеплению воды возрастает от первичного к третичному спирту этанол в концентрированной серной кислоте дает этилен лишь при 200 С, тогда как трт-бутиловый спирт уже при температуре кипения (т. е. около 80 °С) дает изобутилен даже при действии менее агрессивной щавелевой кислоты. [c.235]

Использование поглощенной твердым телом энергии для разрыва связей в некоторых случаях близко к 50 .о, т. е. значительная часть поглощенной кристаллом энергии излучения передается адсорбированным молекулам и в конечном счете используется для химического процесса. Например, в случае разложения муравьиной кислоты выход радикалов достигает 6—7 на 100 эв, а использование поглощенной сорбентом энергии — 40 %. При этом образуется 3— 4 молекулы щавелевой кислоты на 100 эв 1270]. [c.351]

Однако в некоторых случаях энергия, поглощенная молекулой, достаточна для разрыва химической связи и приводит к химическим изменениям. Широко известным примером является фотолитическое разложение щавелевой кислоты солями урана с образованием муравьиной кислоты и двуокиси углерода. Многие органические вещества, способные давать комплексы с уранилом, ведут себя аналогично, особенно в ультрафиолетовом свете. В ходе этого процесса и(VI) восстанавливается до и(IV), но последний снова окисляется кислородом воздуха. Поэтому реакция продолжается до тех пор, пока не будет использован весь органический материал. [c.170]

Приведенные закономерности могут быть поняты более глубоко на основании полученных в последние годы сведений об экстракции кислот солями аминов, включающих анионы другой кислоты. В работах [41—43] показано, что при экстракции щавелевой кислоты и некоторых других органических кислот галогени-дами три-н-октиламина по реакции присоединения, рост нуклеофильности аниона, входящего в состав соли амина (например, замена Вг- на С1 ) приводит к увеличению извлечения кислоты, находящейся в водном растворе. Это находится в соответствии с рассмотренными выше закономерностями влияния природы аниона на экстракцию кислот по реакциям присоединения. Однако, по данным работы [42, 43], если при неизменном анионе, входящем в состав соли амина, изменять природу присоединяемой из водной фазы кислоты, то наблюдается корреляция экстракционной способности не от параметров Н ионов кислоты, а от AG гидратации этих анионов (как при реакциях нейтрализации). Из этого следует, что и при извлечении кислот одноименными солями аминов действуют одновременно два фактора нуклеофильность анионов (со стороны анионов, входящих в состав соли) и энергия гидратации этих же анионов (со стороны анионов, извлекаемых из водной фазы) найденные корреляции от Я свидетельствуют о том, что при одновременном действии обоих факторов определяющее влияние на экстракцию кислот одноименными солями аминов оказывают изменения нуклеофильности анионов. [c.84]

Энергетический выход роста микроорганизмов позволяет наложить энергетические рамки на выход по углероду ус или выход по массе (г биомассы, полученной из 1 г органического субстрата). Например, химическая энергия, содержащаяся в 1 г бога-гого энергией метана, допускает возможность получения 3 г биомассы, а из 1 г бедной энергией щавелевой кислоты нельзя получить более 0,1 г биомассы. [c.557]

Запатентован процесс повышения коррозионной стойкости титана в соляной, серной, фосфорной, щавелевой и муравьиной кислотах наложением постоянного положительного тока при низком напряжении. Металл анодно поляризуется, и на нем образуется стойкий окисел высокого омического сопротивления. Например, большой резервуар, содержащий 40%-ную серную кислоту при 60° С, был защищен с помощью графитового катода при напряжении 3 а и потребленной энергии [c.216]

Установлено, что бактериофаг обладает большой жизнеспособностью. В запаянных трубках, хранящихся в темноте, он остается в жизнеспособном состоянии в течение нескольких лет. Бактериофаг переносит температуру —190° С, но гибнет при нагревании до + 100° С. Он чувствителен к лучистой энергии, гибнет от ультрафиолетовых лучей. Химические яды — эфир, ацетон, карболовая, щавелевая, молочная кислоты, формалин, глицерин и раствор сернокислой меди — также убивают бактериофаги, как и бактерии. Изучены бактериофаги, растворяющие многие патогенные и сапрофитные бактерии. Некоторые из них используются для борьбы с рядом патогенных бактерий. [c.268]

В результате аэробного и анаэробного распада углеводов дрожжами доставляется энергия и обеспечиваются процессы синтеза биомассы различными предшественниками. Из щавелево-уксусной и а-кетоглутаровой кислот в результате восстановительного аминирования и переаминирования образуются соответственно аспарагиновая и глутаминовая кислоты. Синтез этих двух аминокислот занимает главное место в синтезе белков из углеводов. [c.1051]

СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ОПТИЧЕСКАЯ (сенсибилизация хроматическая) — повышение эффективности фотохимического процесса в области излучения, поглощаемого веществом (оптическим сенсибилизатором), не вступающим непосредственно в реакцию, но способным передавать энергию возбуждения реагирующим компонентам системы. К оптически сенсибилизированным реакциям относятся реакции фотодиссоциации водорода, сенсибилизированные парами ртути или кадмия реакции образования воды окисления SO2 в SO i или СО в СО2, разложения фосгена, озона, сенсибилизированные хлором разложение щавелевой кислоты, сенсибилизированное ураниловыми солями, и многое др. Наиболее нлирокое практическое значение С. о. получила в фотолизе галогенидов серебра, который является основой фотографического процесса. [c.222]

Примеры каталитического действия в растворах многочисленны, и многие из них находят практическое применение в аналитической химии, например окисление щавелевой кислоты перманганатом гсалия катализатором являются ионы Мп в присутствии Н 2804. Механизм гомогенного катализа может включать в себя как молекулярные, так и ионные промежуточные соединения. Снижение энергии активации вызывается умень-шеп11см энергии связи соседних атомов при взаимодействии с катализатором, что облегчает разрыв связей соседних атомов и их перегруппировку. [c.288]

В актинометрии часто используют химическую реакцию разложения щавелевой кислоты, фотосенсиби-лизированную солями ураиила. Ион уранила иОг" " поглощает свет в области 2500—4500 А. Возбужденный ион уранила (иОг" ") способен передавать избыток энергии молекуле щавелевой кислоты, что приводит к ее разложению [c.65]

В самых последних работах смеси водорода с кислородом сначала высушивали, насыщали парами ртути при комнатной температуре, а затем непрерывно пропускали через кварцевую трубку такого диаметра, который был достаточен для практически полного поглощения всего падающего излучения с длиной волны 2537А смесью водорода, кислорода и паров ртути. Эта трубка облучалась ртутной лампой. Из выходивших газов вымораживали воду и перекись водорода в ловушке, охлаждавшейся жидким воздухом или твердой двуокисью углерода, или извлекали их, пропуская путем барботирования через воду. Количество падающего света (принимали, что излучение поглощалось полностью), а следовательно, и квантовый выход реакции, т. е. число молекул, образовавшихся на каждый квант поглощенной энергии, определяли по какому-либо эталону. Так, в качестве актинометра часто применяют оксалат урани-ла. Реакционный сосуд заполняют раствором оксалата уранила в щавелевой кислоте и затем по известной реакционной характеристике этой системы вычисляют количество излучения, поступающего за определенный период. [c.55]

Таким путем реакция Мп++ — МпОг индуцирует реакцию Н2С2О4—МПО4 . Соль двухвалентного марганца образуется в течение инкубационного периода, и только когда ее концентрация достигает требуемой величины, наступает индукционный период. По Н. А. Шилову перманганат — актор, соль двухвалентного марганца —- индуктор, а щавелевая кислота — акцептор. К концу индукционного периода соль трехвалентного марганца разлагается с измеримой скоростью это составляет к о-нечный период. Согласно Скрабалю ион трехвалентного марганца, образующийся в индукционный период реакции, является одним из тех промежуточных окислов, которые, по Ман-хоту, образуются при всех окислительных процессах. Нам кажется, однако, это мало вероятным, так как ион Mir обладает меньшей окислительной энергией, чем ион Мп04 . Логичнее предположить существование в качестве промежуточного про- [c.201]

С качественной точки зрения следует ожидать хотя бы минимальную разницу в значениях констант ионизации соответствующих двум независимым процессам, поскольку даже если молекула имеет два эквивалентных ионизуемых протона, то уж коль скоро один протон потерян, второй удерживается сильнее с энергией, равной вгКОг), где е — элементарный заряд О — диэлектрическая проницаемость г — расстояние между протоном и зарядом на гидроанионе. Так, для щавелевой кислоты К составляет примерно лишь ЪКг (величина, близкая к множителю 4). Можно показать [39], что кривая титрования такой кислоты с К = Кп во всех отношениях идентична кривой титрования одноосновной кислоты с молекулярной массой, вдвое меньшей, и константой диссоциации К, равной /Су,. [c.58]

Нитроглицерин достаточно стоек при нормальной температуре, но при нагревании выше 50 °С начинает разлагаться. Продуктами разложения являются окислы азота, глицериновая и щавелевая кислоты и др. При разложении больших количеств нитроглицерина процесс может закончиться взрывом. Скорость разложения нитроглицерина йовышается при наличии в нем воды [67]. При быстром нагревании нитроглицерин взрывается при 180 °С, а при медленном—при 215 °С [68]. Энергия активации термического разложения нитроглицерина для температур 215—250 ° составляет 37,40 ккал/моль [69]. [c.601]

Карбоксилирование и декарбоксилирование не изменяют среднего уровня восстановленности реагируюш,ей системы, и поэтому их теп.10вые эффекты сравнительно малы (см. стр. 224). Табл. 24 показывает, что декарбоксилирования обычно слабо эндотермичны (ДЯ>0). Если декарбоксилирование ведет к разрыву конъюгации между двойной связью С=0 в карбоксиле и второй двойной связью 0=0 в молекуле (как в нировиноградной и щавелевой кислотах), то энергия практически одинакова. Но конъюгация с двойной связью С=С, вероятно, имеет стабилизирующее действие, так как энергии декарбоксилирования бензойной и фумаровой кислот достигают величины 16—17 кпал. [c.191]

В Англии в лаборатории фирмы "Стандард телекоммуникейшн" изучалось образование щавелевой кислоты при действии на полиэтилен электронов с высокой энергией [l6l]. [c.42]

Изменения спектров поглощения, которые наблюдали Генри и Ландау в результате смешения солей уранила с уксусной или щавелевой кислотой, выражаются, по-видимому, в сильном общем усилении поглощения, а не в смещении абсорбционной полосы. По этой причине такое усиление приписывают новому возбужденному состоянию, которым не обладает каждый ион в отдельности. Однако часто абсорбционные полосы комплексов ненамного интенсивнее, чем аналогичные полосы некомплексных ионов. Но они кажутся более интенсивными, потому что смещены в сторону более длинных волн, благодаря чему усиливается поглощение в видимой и близкой ультрафиолетовой частях спектра. В этом случае нет необходимости предполагать в комплексе новый электронный уровень, но можно допустить, что комплексообразование просто понижает энергию возбужденного состояния, принадлежащую одному из свободных ионов. Развивая это представление дальше, отметим, что свободные ионы в случае водных растворов означают гидратированные ионы. Часть сильных ультрафиолетовых полос поглощения может быть (вероятно, это так и есть) связана с переносом электрона из гидратной сферы к центральному катиону или наоборот. (С другой стороны, появление более слабых полос в видимой и близкой ультрафиолетовой частях спектра вызвано, по-видимому, запрещенными переходами внутри самого иона). Эффект комплексообразования с анионом заключается во внедрении его в гидратную сферу катиона. Это может просто облегчить перенос электрона в гидратную сферу или из нее, сместив тем самым абсорбционную полосу в сторону более длинных волн). Кроме того, такое внелрение может ря.зрешить [c.122]

Таким образом, при п<5,00 об/с и Ы0- < <[НгС204] 50-10- процесс может быть представлен схемами (а) и (б). Отсутствие пленок обусловливает преимущественно диффузионный характер растворения. Об этом свидетельствует вид функциональных зависимостей скоростей растворения от интенсивности перемешивания и от концентрации щавелевой кислоты (V ), а также величина экспериментальной энергии активации 4,34 ккал/моль, близкая к значениям, характерным для процессов, протекающих в диффузионной области. Процесс растворения в указанном интервале подчиняется уравнению (4). [c.216]

Скорость разложения солей жирной кислоты активным илом, адаптированным к ацетату, зависит от растворимости компонентов и уменьшается с увеличением длины углеродной цепи жирной кислоты. Скорость потребления кислорода при биохимическом окислении солей органических кислот не зависит от характера катиона. Двухосновные кислоты, за исключением янтарной, гораздо более устойчи-пы ПС сравнению с одноосновными. Способность усвоения микроорганизмами этих кислот ухудшается от янтарной к яблочной. Щавелевая кислота так же, как и муравьиная, может служить тольк6 йс-точником энергии. [c.30]

Особенно подробно исследованы взаимоотношения в дигидрате щавелевой кислоты и уксусной кислоте . Вследствие такого сокращения расстояния протон должен непосредственно внедряться в электронную оболочку атома V. Поэтому образование водородного мостика специфично для протонов, т. е. возможно только для таких малых и обладающих большим сродством к электронам частиц, какими являются протоны. Энергия этого взаимодействия относительно высока у муравьиной и у уксусной кислоты она составляет 7,1 —7,5 ккал/моль у пропионовой кислоты 8 1 ккал/моль у (СНзСООО) 2СНзСООО 7,95 ккал/моль у НСЫ 3,3 ккал/моль у (НР) пНР 10,0 2 ккал/моль (более подробно см. в книге Стюарта 1165]) у воды, спиртов и фенолов измеренные величины составляют б—4 ккал/моль у ацетамида 1,1 ккал/моль. Энергию водородной связи в полипептидах еще не определяли. [c.347]

В качестве доноров протона мы использовали кристаллические органические кислоты, достаточно легко испаряющиеся и сублимирующиеся в вакууме без разложения, как например щавелевая кислота, янтарная кислота, терефталевая кислота и др. Некоторые опыты были проведены с бензойной и салициловой кислотами, однако их собственная яркая флуоресценция мешала наблюдениям. Константы диссоциации этих кислот составляют для щавелевой 3.8янтарной 7.36-10 , терефталевой 3.1- 10 . Эти постоянные, полученные для водных растворов, могут служить лишь ориентировочными данными для оценки относительных значений энергии, требующихся для отщепления протона от кислот в использованных нами условиях. [c.114]

Актинометр с уранилоксалатом содержит 20 мл 0,05 М щавелевой кислоты, что соответствует 0,01 М по отношению к уранилсульфату. После двух часов облучения УФ светом (А, = 350 нм) для титрования неразложившейся щавелевой кислоты потребовалось 34 мл раствора перманганата калия. Для титрования такого же объема (20 мл) раствора в отсутствие действия света израсходовано 40 мл раствора перманганата калия. Рассчитайте количество энергии, поглощенной в 1 с в данном опыте. [c.159]

Фотохимическое разложение щавелевой кислоты, сенсибилизировап-ной ионом уранила, уже упоминалось как реакция, используемая в актинометре. Свет поглощается окрашенным ионом уранила, и энергия передается бесцветной щавелевой кислоте, которая затем разлагается. Уранил-ион остается неизменным и в качестве сенсибилизатора может применяться неограниченно. Тот факт, что коэффициент поглощения азотнокислого уранила увеличивается при добавлении бесцветной щавелевой кислоты, указывает на образование комплекса. [c.697]

На основании предположения, что энергия всех длин волн от 2540до4350А полностью поглощается в актинометре с уранилоксалатом, были сделаны следующие расчеты. Актинометр содержит 20 мл 0,05 М щавелевой кислоты, что соответствует 0,01 М по отношению к уранилсульфату. После двухчасового облучения ультрафиолетовым светом для титрования неразложившейся щавелевой кислоты потребовалось 34 лл раствора перманганата калия. Для такого же объема (20 мл) раствора, не подвергшегося действию света, потребовалось 40 мл раствора КМп04. Если принять, что средняя энергия кванта в этом интервале соответствует длине волны 3500Д, то сколько эргов поглощается в секунду в этом опыте Ответ 124000 эрг. [c.705]

Щавелевая кислота облучалась в кварцевых ампулах длиной 5 см, диаметром 8 МЛ1 при 25° С в тепловой колонне нейтронов реактора, где имелось только нейтронное и у-излучение. Плотности потоков нейтронов, измеренные активационными методами, составляли тепловых ( <0,4 эв) 4,5-ней-трон/(см -сек), промежуточных (0,4 зв< <10 кэа -5-10 > нейтрон/(см Х Xсек), быстрых (со средней энергией 2 Мэв) 8-10 нейтрон1(см -сек) 30% щавелевой кислоты разлагалось в течение 2,8 ч. Вычислить дозу, передаваемую -излучением, и часть дозы, передаваемую нейтронами. Примем, что активацией стенок ампулы можно пренебречь. [c.127]

Корни поглощают только 1—5% необходимой растению СО а, остальное же количество ее усваивае ся листьями. Углекислота, поступившая через корни, частично фиксируется при карбоксилировании с образованием органических кислот — яблочной, щавелевой, янтарной и фумаровой (больше всего — двух первых), а частично передвигается в неизмененном состоянии до листьев. Разумеется, фиксация СОд, отмечавшаяся в тканях корнеплодов, клубней и корней, может идти лишь при использовании энергии других процессов. А это означает, что от такого усвоения углекислоты потенциальная энергия, йакопленная урожаем, не возрастает. [c.45]

Сырьем для получения новолачных смол обычно служат фенол, крезолы, ксиленолы и их смеси в качестве альдегидного сырья чаще всего применяется формалин, содержащий 40% (объемн.) СНгО, а как катализатор — соляная, щавелевая и другие кислоты. Преимуществом соляной кислоты является наибольшая энергия катализа и ее летучесть. Значительно реже (например, при изготовлении феноло-лигниновых и фенолодревесных смол — Ф. Л. и Ф. Д.) применяется серная кислота, которая нелетуча и менее энергична в качестве катализатора. Соляная и серная кислоты обладают сильным корродирующим действием щавелевая и фосфорная кислоты слабо диссоциированы, поэтому они как катализаторы мало энергичны и обусловливают спокойно протекающую, легко управляемую реакцию конденсации. Смолы получаются при этом более светлыми и светостойкими. Ввиду слабой активности этих кислот их приходится брать в больших количествах. [c.191]