Метил энергия связей

Легко обобщить это представление на двухатомные молекулы, состоящие из разнородных атомов, например НС1. В этом случае стандартный тепловой эффект распада такой молекулы на атомы есть стандартная энергия связи разнородных атомов, например связи Н—С1. Несколько сложнее обстоит дело с многоатомными молекулами, например, метана СН4. Пусть известны стандартные тепловые эффекты, т. е. энтальпии трех реакций [c.81]

Г и д р и д ы кремния и германия газообразны и построены по типу метана и его производных. Однако энергия связей у кремния значительно ниже, чем у углерода, и поэтому водородные соединения значительно менее устойчивы. У германия водородные соединения еще менее устойчивы. Получение гидридов кремния идет косвенным путем через силициды активных металлов, для которых кремний является окислителем [c.414]

Термохимические методы дают наиболее прямую информацию о запасе энергии исходя из термохимических данных, могут быть рассчитаны энергии связей, теплоты реакций и другие энергетиче ские параметры веществ и процессов. Так, например, теплота образования метана равна 1651 кДж/моль. Поскольку, при образо- [c.361]

Пользуясь языком теории локализованных связей, мы говорим, что молекула метана СН удерживается как единое целое благодаря имеющимся в ней четырем эквивалентным простым связям С—Н. Если такие представления верны, теплота разложения метана на изолированные атомы углерода и водорода должны быть вчетверо больше энергии связи С—Н. (Хотя по сути дела в дальнейшем всюду имеется в виду энтальпия, мы воспользуемся общепринятой, хотя и неправильной терминологией и будем считать, что получили значения энергии связей, а не энтальпии связей. Различие между численными значениями энтальпии и энергии связей настолько невелико, что оно находится в пределах точности самого подхода, в котором рассматриваются энергии локализованных связей.) [c.26]

Если воспользоваться для энергии связи С—Н значением 416 кДж -моль , найденным для метана, то на шесть таких связей в этане должна приходиться энергия 2496 кДж моль Остальные 333 кДж следует рассматривать как энергию моля простых связей С—С. [c.27]

На каком важном предположении основаны таблицы энергий связей, подобные табл. 15-1 Почему это предположение справедливо в отнощении метана, этана и пропана, но неверно для бензола или циклопропана [c.38]

Нужно также отметить, что в радикалах происходит перераспределение энергии связи. Так, энергии разрыва связей в молекуле метана и радикалах следующие [c.282]

Зависимость между энергиями активации реакций окисления метана и водорода и энергиями связи кислорода отвечает уравнению [c.90]

По литературным данным [15] эта величина составляет —104,3 ккал/моль. Пример 28. Определить 4/ 298 газообразного иодистого метила, используя метод энергий связей. [c.35]

В некоторых случаях используют понятие средней энергии связи. Например, в молекуле метана можно разорвать последовательно все четыре С—Н-связи [c.42]

Рассчитайте среднюю энергию связи С—Н в молекуле метана на основании следующих данных [c.91]

В. М. Татевский разработал более точный способ расчета с учетом различия энергий связи в зависимости от характера группировки атомов, непосредственно окружающих данную связь. Так, в углеводородах ряда метана для свят зей С—С приходится различать десять подтипов связей, для связей С—Н — четыре подтипа (подробнее см. [Б 77. 78]). [c.47]

Диссоциация метана по схеме СН4 = С + 4Н сопровождается затратой 1660 кДж/моль. Вычислить среднюю энергию связи С—Н в электронв15льтах на связь. [c.50]

Величины В иногда трудно измерить, но вопроса о том, что они означают, не возникает. С величинами Е дело обстоит сложнее. Так, для метана полная энергия превращения СН4—> - С +4Н составляет при О К 393 ккал/моль [71]. Следовательно, энергия связи С—Н в молекуле метана равна 98 ккал/моль при О К- Однако обычно теплоту атомизации (т. е. энергию, необходимую для превращения молекулы в атомы) не измеряют непосредственно, а рассчитывают по теплоте сгорания. Пример такого расчета показан на рис. 1.11. [c.39]

Для углеводородов теплоты сгорания измерены очень точно [72]. Для метана эта величина составляет 212,8 ккал/моль при 25 °С, отсюда рассчитанная теплота атомизации равна 398,0 ккал/моль (при 25 °С), а величина Е для связи С—Н равна 99,5 ккал/моль (при 25 °С). Рассматриваемый метод идеально подходит для молекул, подобных метану, в которых все связи эквивалентны, но в случае более сложных молекул приходится вводить допущения. Так, для этана теплота атомизации при 25 °С составляет 676,1 ккал/моль (рис. 1.11), и нужно решить, каков вклад в эту энергию связи С—С, а каков вклад шести связей С—Н. Поскольку никаким способом нельзя получить такого рода информацию, любое допущение неизбежно будет искусственным, и в действительности этот вопрос не имеет [c.39]

Как видно из изложенного выше, в основе обычного метода нахождения средних энергий связей лежит принцип аддитивности (III 6 доп. 13), причем отправной точкой служит Э(СН) =99 ккал/моль метана. Между тем индивидуализированный расчет предельных углеводородов (см. Приложение 2 к книге) показал, что в этане Э(СН) = 100 и Э(СС) = 74,5 ккал/моль, а в цепи из СНа-групп Э(СН) == 101 и Э(СС) =78 ккал/моль. По-видимому, в качестве средних правильнее было бы принимать последние величины. [c.546]

Поскольку энергия, требующаяся для удаления из молекулы метана СН4 одного, второго, третьего атомов водорода неодинакова, можно утверждать, что энергия разрыва данной связи. .. со средней энергией связи в молекуле. [c.212]

Второй пример. Часто вычисляют энергии связей из экспериментальных измерений энтальпий сгорания или гидрогенизации. Так, энергия связи С — Н в метане может быть рассчитана, если известны, например, энтальпии сгорания метана, углерода (графита) и водорода. Следующая схема суммирует превращения, происходящие при давлении 1 атм [c.183]

Значит, энергия всех связей С—Н в моле метана 396 ккал, а средняя энергия связи С—Н в моле метана 396 4 = 99 ккал. Изменение энтальпии процесса 2Н -Ь О = Н3О (г) АН = —57,8 — (2-51,8 -Ь -Ь 59) = —220 ккал, а средняя энергия связи О—Н в моле Н аО 220 2 = ПО ккал. Энергия связи — одна из важнейших характеристик химической связи, которая рассматривается в гл. П1, 7 (см. табл. 8). [c.18]

Часто вычисляют энергии связей из экспериментальных измерений энтальпий сгорания и гидрогенизации. Так, энергия связи С—Н в метане может быть рассчитана, если известны, например, энтальпии сгорания метана, углерода (графита) и водорода. [c.78]

Энергия, необходимая для разрыва связи С1 — С1, поступает в виде квантов света или при нагревании. Связь С1 — С1 менее прочна (энергия связи 350 кДж-моль ), чем связь С — Н (435 кДж-моль ), поэтому молекула хлора диссоциирует легче, чем молекула метана. [c.575]

Таким образом, вычисленная выше энергия образования С—Н связи в метане (91 350 кал/ молъ) является средней величиной из энергии последовательного образования (или разрыва) всех четырех связей. Для высших гомологов метана энергия связи С—Н в группе СНд составляет 93 000—94 000 кал, а в группе СНд — 88 000 кал. Вероятность отрыва водорода от углеродных атомов молекулы углеводорода будет, следовательно, большей для третичного атома [c.205]

Величина энергии связи —F равна около 104 ккал/моль (по сравнению с 66 ккал/моль для —С1), в то время как величина энергии связи >С—С< составляет примерно 81 ккал/моль. Таким образом, тепловой эффект реакции фторирования достаточно велик для того, чтобы быть определяющим при разрыве связей С—С в реагирующих молекулах. Поэтому для прямого фторирования совершенно необходимо обеспечить температурный контроль реакции, например, разбавляя реакционную смесь инертным газом (Nj) или применяя реакторы с металлической насадкой (ситами), способной быстро поглощать тепло. Фторирование в жидкой фазе позволяет легче контролировать температуру в реакторе. Осуществление процесса этого типа приводит в случае метана и этана к получению смеси MOHO- и полифтор производных. [c.273]

Можно предположить и различные другие процессы. Но уже из приведенной схемы течения реакции вытекает правильное соот1Чошение между количеством водорода, пропилена, метана и этилена, которые являются конечными продуктами термического крекинга пропана. Если предположить, что вероятность разрыва связи равна (где Е — энергия связи), то вычис- [c.201]

Наиболее важные энергии связи получают не из теплот образования индивидуальных соединений, как, скажем, метан или этан, а путем усреднения значений, найденных для целых классов соединений например, энергии связей С—Н и С—С определены путем усреднения по множеству углеводородов. Подобные значения, подобранные для наилучщего соответствия некоторым типам связей, приведены в табл. 15-1. Отметим, что усредненное значение энергии связи С—Н отличается на ЗкДжмоль от значения, найденного для метана. В расчетах энергий связей ощибки порядка 5-10 кДж моль считаются допустимыми. [c.29]

Этан обменивается с гораздо большей скоростью, чем метан, т. е. при более низких температурах (от —50 до 200° С), как и следовало ожидать ввиду более низкой энергии связи С—Н (разд. П1.1), но в общих чертах процессы обмена метана и этана протекают одинаково, и множественный обмен этана можно объяснить наличием а, р-диадсор-бированных частиц [c.68]

Точно так же энергия разрыва одпой из связей С—Н н молекуле СН4(СН4 СНз + Н) равпа 102 ккал моль, средняя же энергия связей С—Н в СН4 равна 99 ккал моль. Несовпадение энергии разрыва связи С—И и ее средней энергии объясняется тем, что ггри диссоциации связи С—Н молекулы метана происходит измене-пне электронной конфигурации системы. [c.113]

Малая зависимость состава продуктов крекинга от температуры указывает на незначительное различие энергий разрыва отдельных С—С-связей в молекулах алканов. Дейст-ьительно, начиная с жидких алканов нормального строения хорошо выполняется правило аддитивности энергий связей, как это следует из термохимических данных для теплот образования [161, 162]. Только первые три члена гомологического ряда метана обнаруживают отклонения от правила аддитивности, что связано с наличием небольшой энергии сопряжения порядка нескольких ккал [161]. [c.78]

Однако этот простой путь может привести к неверным результатам. Прежде всего следует сказать, что само понятие энергии связи имеет ясный физический смысл только для двухатомной молекулы с одной химической связью. В этом случае энергия связи равна энергии диссоциации данной молекулы на атомы. Для молекул, имеющих несколько связей одного и того же вида (Н2О, NHз, СН4 и др.), следует считать все связи равнозначными и за величину энергии отдельных связей принимать соответствующую долю ДЯат. Например, для СН4 за энергию связи принимают ДДЯат метана. Определенные таким образом величины энергии связей являются некоторыми средними значениями и не соответствуют величинам энергий, которые необходимо затрачивать для того, чтобы оторвать от молекулы данный атом. Еще более нечетким становится понятие энергии отдельных связей в молекулах, содержащих различные виды связей. Поэтому найденные таким образом энергии связи следует рассматривать только как некоторые эффективные величины, которые используются в вычислениях стандартных теплот образования при 25° С. [c.33]

Схема Льюиса и Эльбе окисления ацетилена вызывает некоторые сомнения. Предложенный основной акт продолжения цепи (реакция 1), по-видимому, эндотермичен, так как по последним данным энергия связи С—Н в ацетилене больше 117 ккалЫолъ [12]. В связи с этим следует напомнить, что аналогичная реакция предполагается в качестве основного звена цепи и при окислении метана. Там она, однако, экзотермична. Что касается акта зарождения, то, очевидно, и он должен по тем же соображениям (D( H — Н) > (НдС — Н)) происходить легче в случае окисления метана, чем при окислении ацетилена. И несмотря на все это на самом деле окисленпе метана происходит при более высоких температурах, нежели окисление ацетилена. Не исключено поэтому, что последний процесс включает в себя элементарные акты, отсутствующие в случае метана [c.370]

Вот почему энергия последовательного отрыва каждого из атомов В в молекуле АВ неодинакова. При этом возможны различные случаи. Если разрыв одной связи требует некоторого ослабления другой, тогда энергия последовательного отрыва уменьшается. Примером служит молекула НгО. Отрыв первого атома водорода требует 118 ккал/моль, второго — 102 ккал/моль (последняя величина характеризует прочность радикала ОН). Если разрыв одной связи сопряжен с упрочением другой, то последовательность будет обратной. Так, отрыв атомов хлора от молекулы хлорида алюминия А1С1з сопряжен с затратой 91, 95 и 119 ккал/моль. Возможны и более сложные случаи. Так, последовательный отрыв атомов водорода от метана связан с затратой энергии, равной соответственно 102, 88, 124 и 80 ккал/моль. Однако для любого вещества средняя арифметическая величина совпадает со средней энергией связи. Так, для СН4 имеем [c.119]

При действии щелочи на этил-Л -метил-Л -нитрозокарбамат (98) гетеролитически разрывается связь С—Н это следует из сопоставления энергий связей С—N. С—О и С = 0 (200, 290 и 630 кДж/моль соответственно), которые могут разорваться во время реакции. Кроме того, вытеснение аниона соли (99) сопровождается выигрышем энергии потому, что в рассредоточении избыточной электронной плотности Б нем принимает участие электроноакцепторная нитрозогруппа, В результате образуется соль (100). Такая соль была выделена. Так как группировка М = М обладает электраноакцепторными свойствами (хр -гибридизация), атомы водорода метильной группы приобретают протонную цодвнжность и, так как реакция проводится в щелочной среде, один из них на заключительной стадии реакции способен отщепиться в виде протона. [c.464]

При обобщении знаний учащихся о структуре веществ весьма эффективно использование наложений графопособий для характеристики геометрии и пространственного строения молекул (например, молекул фтороводорода и воды, воды и аммиака, аммиака и метана). При изучении типов гибридизации электронных орбиталей метод наложения позволяет проследить последовательность изменения энергий связей, форм электронных облаков, величин валентных углов и т. д., что обеспечивает более целенаправленное понимание теоретических вопросов. Новые возможности открывают прием, обратный наложению,— снятие транспарантов, что позволяет выделить детали, укрупнить их, освободив фон от других частей изображения. Так, в обучении химии снятие дает возможность выделить формулы веществ в уравнениях реакций, тепловые эффекты реакций, показать закономерность изменения свойств, физических констант и т. д. [c.130]

Тгкоъа энтальпия образования метана из простых веществ,находящихся в стандартных состояниях . Подобным же образом определяют энтальпии образования соединений из простых веществ, и величины являются основными термохимическими характеристиками соединений и сводятся в таблицы, пример которых можно найти в любом справочнике . Энтальпии образования из простых веществ играют существенную роль в теории строения молекул. С их помощью определяются энергии связей в молекулах. Так, если известна энтальпия испарения графита, или, что то же самое, энтальпия образования газообразного углерода Сг), а она считается равной АЯмз = 171,3 ккал/моль, и, например, энтальпия диссо- [c.49]

Следует отметить, что энергия последовательного отрыва отдельных атомов В от молекулы АВ не совпадает с энергией связи. При отрыве атомов происходит изменение ядерной и электронной конфигурации системы и, как следствие, изменение энергии взаимодействия атомов, входящих в молекулу. Так, если в молекуле метана СНд углы Н-С-Н равны 109,5, то в радикале СН] они составляют примерно 120 - пирамидальная группа Hj в метане превращается в почти плоский метильный радикал. Поэтому значения энергии отрыва каждого последующего атома В от молекулы АВ неодинаковы. Если разрыв одной связи вызывает некоторое ослабление другой связи, то энергия последовательного отрыва атомов уменьшается. Так, на отрыв первого атома водорода в молекуле НгО требуется 494 кДж/моль, второго-427 кДж/моль (второе значение характеризует прочность радикала ОН). Если же разрыв одной связи сопряжен с упрочнением другой, то закономерность будет обратной. Так, на последовательный отрыв трех атомов хлора от молекулы хлорида алюминия А1СЬ требуется энергия соответственно 381, 397 и 498 кДж/моль. Возможны и более сложные закономерности. [c.63]

ТИ применяют в технике в качестве гидравлических и амортизационных масел, масел для диффузионных вакуумных насосов, для получения морозе- и теплостойких консистентных смазок в качестве пропиточного материала для конденсаторов и т. д. Их свойства объясняют прочностью связей кремния с кислородом, составом и строением молекул. Для сравнения укажем энергия связи 51 — О равна 443,08 кДж/моль, тогда как для 51 — С она составляет 326,04 кДж/моль. Это различие считается большим. Представителями кремнийорганических соединений являются жидкие линейные и циклические метил- и этилсилоксаны. Исследование их структуры впервые было проведено А. Ф. Скрышевским совместно с Ю. В. Пасечником и В. П. Клочковым. [c.214]

На окислах с равновесным содержанием кислорода простейшая каталитическая реакция, какой является изотопный обмен в молекулярном кислороде, протекает с участием кислорода окисла. Скорости гомомолекулярного и гетерообмена для окислов с равновесным содержанием кислорода совпадают. Для окислов Т102, УгОз, СггОз, 2пО, РегОз, СиО, N 0, МпОг, С03О4 каталитическая активность в реакции гомомолекулярного обмена изменяется в весьма широком интервале (на 8 порядков), а энергии активации различаются более чем на 120 кДж/моль. Таким образом, каталитическая активность в отношении гомомолекулярного изотопного обмена кислорода может служить характеристикой энергии связи и реакционной способности кислорода. Это подтверждается на примере реакций окисления водорода, метана н разложения N0. Активность исследованных окислов во всех этих реакциях менялась симбатно активности катализаторов в реакции гомомолекулярного обмена. [c.89]

Связь Si—С достаточно устойчива и может сохраняться в полимере с силоксановой цепью. Атом углерода, входящий в состав радикала, может менять энергию связи с атомом в зависимости от строения радикала. Наиболее устойчива связь Si—С для радикала фенила (— gHg), радикал метил (—СН3) дает менее устойчивую связь. [c.492]

Охарактеризуйте главные стадии гомолитической цепной реакции на примере фото-хлорирования метана, используя данные об энергиях связей. Изобразите энергетические профили этих стадий. Распространите концепцию на реакции крекинга, анализируя возможные реакции и продукты крекинга пропана, в которых целевым продуктом является этилен. Предложите объяснение тому факту, что обработка одного из продуктов крекинга пропана бромной водой дает 1-бромпропан-2-ол, а не 2-бромпропан-1-ол. [c.593]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология