Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Константы влияние давления

Таблица 21. Данные, характеризующие влияние давления на теплоты, константы равновесия и равновесные степени превраш,ения реакций изомеризации Таблица 21. Данные, <a href="/info/1061877">характеризующие влияние</a> давления на теплоты, <a href="/info/2838">константы равновесия</a> и <a href="/info/147747">равновесные степени</a> превраш,ения реакций изомеризации

    Чтобы оценить влияние давления на положение равновесия, рассмотрим еще один способ выражения константы равновесия. Для реакций с участием газовой фазы константа равновесия гложет быть выражена через молярные концентрации или через парциальные давления. При этом из соотношения (УП,19) следует, что Кр и Кс зависят только от температуры и не зависят от общего давления в системе при постоянном объеме. Кроме того, величина Кр не зависит от парциальных давлений компонентов, поскольку это экви- [c.229]

Таблица 11. Влияние давления на константу равновесия при различных изменениях объема Таблица 11. <a href="/info/30124">Влияние давления</a> на <a href="/info/2838">константу равновесия</a> при <a href="/info/3624">различных изменениях</a> объема
    Зависимость константы равновесия от давления. Кроме температуры на состояние химического равновесия оказывает влияние давление. Для идеальных газовых смесей константы Кс и Кр не зависят от давления и поэтому не могут использоваться для исследования влияния давления на состояние химического равновесия. От давления зависит константа Ка, как это видно из соотношения (IX.5)  [c.142]

    Влияние давления на скорость полимеризации индена и стирола в жидкой фазе изучали Тамман и соавтор (155). Зависимость константы скорости полимеризации от давления выражалась следующими уравнениями  [c.147]

    Рассмотрим зависимость скорости сложных реакций от давления. О влиянии давления на константы скорости различных стадий сложных химических превращений можно высказать лишь некоторые общие соображения. [c.184]

    В рассматриваемом случае при i=71 -С и р=41,2 -10 Па м-пентан в чистом виде может существовать только как жидкость. Для расчета константы его фазового равновесия требуется знание фугитивности чистого к-пентана при i=71 и р=41,2-10 Па в газовой фазе. Для этого придется пренебречь влиянием давления на фугитивность жидкости и принять, что фугитивность жидкого компонента при общем давлении системы та же, что и при давлении его насыщенного пара. [c.50]

    В логарифмических координатах закон Рауля представляется прямыми линиями с коэффициентами пропорциональности, равными единице и проходящими через значение давления, аналогичного давлению насыщенного пара при принятой температуре. Для пропана и бутанов при давлениях ниже давления насыщенного пара экспериментальные константы равновесия сходятся в одной точке при К=1. Так, для пропана в метане при давлении 70 кГ/см и температуре 49°С значение действительной константы равновесия равно 0,6, а по закону Рауля — 0,24. Подобный характер влияния давления подчеркивает, что константы равновесия изменяются в зависимости от состава фаз и значительно отклоняются от закона Рауля. Температура 49° С [c.88]


    Неоднократно устанавливалось влияние высоких давлений на скорость реакций в конденсированных системах. Это влияние наблюдалось в случае реакций в жидкой фазе, например полимеризации этилена, стирола и т. д. Для некоторых реакций в жидкостях можно предвидеть влияние давления на константу скорости реакции, основываясь на теории переходного состояния  [c.235]

    Изучалось влияние давления водорода на ход реакции. Как видно нз рис. 14, константа скорости реакции первого порядка прямо пропорциональна парциальному давлению водорода Ян,. Поскольку в исследованном диапазоне давлений водорода его растворимость в большинстве водных растворов подчиняется закону Генри, то константа скорости первого порядка должна [c.198]

    Подведем итог сказанному о влиянии давления на проницаемость полимерных мембран и сопоставим с результатами эксперимента. Можно утверждать, что коэффициент проницаемости не зависит от давления при следующих допущениях в матрице мембраны исключены любые виды деформации структуры под воздействием внешнего давления растворимость газов строго следует линейному закону, что соответствует независимости константы Генри и коэффициента летучести от давления коэффициент диффузии не зависит от концентрации растворенного вещества в полимере. [c.99]

    Перейдем теперь к рассмотрению зависимостей констант равновесия и равновесного состава от давления. В случае идеальных газов величина Кр не зависит от давления. Но это не означает, что с изменением общего давления относительный химический состав равновесной смеси не может изменяться. Чтобы проанализировать вопрос о влиянии давления на равновесный состав, рассмотрим константу равновесия К  [c.73]

    График Винна построен для давления сходимости 351,6 кгс/см . На рис. 31 представлена поправка на различные давления сходимости. Допустим, что давление сходимости равно 281,2 кгс/см , а давление в системе составляет 70,3 кгс/см . Из рис. 31 видим, что давление, которое нужно брать на сетке графика (см. рис. 30), равно 75 кгс/см . Это давление берется вместо давления системы для нахождения точки на сетке рис. 30. Незначительная поправка константы равновесия, вносимая с помощью графиков (см. рис. 30, 31) — пример влияния давления сходимости на величину К. [c.49]

    Химические реакции могут проходить в твердой, жидкой или газовой фазах без изменения или с изменением числа молей реагирующих веществ или объема реакционной смеси. При условии, что реакция проходит с изменением числа молей веществ в смеси, величина константы равновесия Кх будет уже зависеть от давления. Для реакций, протекающих в твердой или жидкой фазах, давление слабо влияет на изменение объема системы и мало влияет на изменение Кх (для неширокого интервала изменения давлений и для невысоких значений давлений). В других случаях необходимо учитывать влияние давления на величину Кх- [c.204]

    Изменение объема в химической реакции может быть меньше нуля (ЛК<0), больше нуля (А1 >0) и равно нулю (ДУ= = 0). Для процесса, протекающего с уменьшением объема реакционной смеси, Кх будет возрастать с повышением давления, при повышении объема — уменьшаться и если реакция проходит без изменения объема смеси, то Кх не зависит от давления. Можно привести несколько примеров, отражающих тип влияния давления на константу равновесия Кх- Так, реакции гидрирования и гидрохлорирования этилена  [c.205]

    Существенное влияние давления на константу скорости в жидкой фазе обусловлено относительно малой сжимаемостью жидкости, что делает концентрационные эффекты менее значительными. Расчету объемных эффектов активации в гомолитических реакциях посвящен ряд работ [35—38]. В частности, образование активированного комплекса в реакциях гомолитического разрыва связей сопровождается некоторым увеличением До+ (До+ > О, но, как правило, не превышает нескольких см -моль ), поэтому при повышении температуры константа скорости будет падать в соответствии с формулой (2.20). [c.25]

    Влияние давления на константу сворости полимеризации [c.143]

    Исследования влияния гидростатического давления на спад свободных радикалов проводятся с целью выяснения их подвижности и расстояния, на которое происходит миграция радикалов. Серия экспериментов была выполнена в Институте полимеров словацкой Академии наук в Братиславе. Было показано [44—46], что константы скорости спада числа свободных радикалов уменьшаются по экспоненциальному закону с ростом давления. При низких температурах константы скорости лишь слабо изменяются в зависимости от давления. Эффект замедления спада числа радикалов усиливается при высоких температурах. Чем ближе температура, при которой определяется спад числа радикалов, к температуре стеклования Тс, тем более заметно стабилизирующее действие давления. Конечно, влияние давления прекращается, когда последнее становится столь велико, что препятствует исследуемому молекулярному движению для а-релаксации в ПЭ и ПВА в интервале температур 80—110°С насыщение происходит при давлении 800 МПа, а в ПА-6 — при давлении 1500 МПа [44]. [c.223]


    В настоящей статье рассмотрены методы выражения коэффициента активности Величина давленпя определяемая уравнением (39), вводится для учета отклонений газа от идеального и для учета влияния давления. Величины констант равновесия [c.90]

    Влияние давления на химическое равновесие реакций, протекающих с участием ионов, также объясняется объемными и сольватационными эффектами. Так, например, в водном растворе равновесие диссоциации комплексного иона на ион 1- и молекулу Ь при повышении давления смещается в сторону исходного иона константа диссоциации этого иона при 25 °С и 100 МПа оказалась на 20 % меньше, чем при атмосферном давлении. Это соответствует увеличению объема при реакции [c.117]

    Используем для процессов такого типа изложенные закономерности по влиянию давления на скорость реакций с применением метода переходного состояния [см. уравнение (64)]. Знак изменения логарифма отношения констант скорости реакций в зависимости от давления будет определяться разностью изменений объемов при образовании активированного комплекса при реакциях (1) и (2) АУ, -ДКГ. [c.185]

    Влияние давления. Повышение давления способствует ускорению реакции — сжатие вызывает увеличение плотности, а вместе с тем рост концентрации. Зависимость константы скорости от давления выражается уравнением [c.152]

    В химических системах, где равновесное состояние определяется отношением активностей веществ—компонентов системы, выражаемым соответствующей константой равновесия, новое состояние равновесия (т. е. снова ДС = 0) возникает благодаря перераспределению величин активностей в результате изменения количеств веществ в реакционной смеси. Это перераспределение и есть нарастающее в системе противодействие . Оно может реализоваться при неизменной константе равновесия (влияние давления и концентраций ( 3)) или благодаря ее изменению (температурная зависимость ( 4)). [c.194]

    Напишите уравнения взаимодействия с парами воды и отвечающие им константы равновесия. Как изменяется осушающее действие перечисленных веществ при повышении температуры Каково влияние давления на равновесие  [c.151]

    Общие принципы изучения влияния давления на химические реакции, в том числе и на гомолитические превращения, изложены в работах [35-40]. Величину А К , определенную для атмосферного давления, обозначают А Го. Знак Д Го указывает на направление изменения константы скорости реакции с ростом давления. Из кривой зависимости логарифма константы скорости реакции от давления можно найти для данной величины давления тангенс угла касательной, который и позволяет вычислить АУ в данной точке. Некоторые авторы вычисляют АУ из прямой, проведенной по начальным точкам экспериментальной зависимости п кр Р. [c.214]

    Б. В предположении, что реакция проходит в газовом состоянии, предскажите влияние давления на равновесие и константу равновесия. [c.159]

    Определить степень диссоциации молекулярного хлора на атомы при Т = 2000 К, если константа равновесия К/ = 0,578. Проследить влияние давления (см. с. 16 2). [c.175]

    При рассмотрении влияния давления на равновесие химических реакций следует различать влияние давления на величину константы равновесия и на смеш ение равновесия. При высоком давлении константы равновесия обратимых реакций изменяются при умеренных давлениях, когда можно считать, что газовые системы подчиняются законам идеальных газов, константа равновесия практически постоянна и не зависит от давления. [c.17]

    Согласно теории переходного состояния, влияние давления на константу скорости химической реакции описывается при постоянной температуре уравнением [c.214]

    Можно вычислить эту величину при двух различных давлениях. Экспериментально найденная константа подтверждает применимость уравнения скорости, особенно с точки зрения влияния давления. Были получены следующие значения к  [c.7]

    Влияние давления на константы равновесия исследовалось на ряде примеров, и уравнение Вант-Гоффа (ХУ.5.8) было проверено из независимого определения частичных мольных объемов (более полное изложение см. в [22]). Это было сделано для случая изомеризации 1 ис-дихлорэтилена с достаточной точностью и качественно для диссоциации N564 и ионизации слабых электролитов [25] .  [c.440]

    Пример. В нефтехимической промышленности а-метилстирол получают дегидрированием изопропилбензола в присутствии таких катализаторов, как ZnO—АЬОз или ZnO—AI2O3—СГ2О3. Реакцию проводят в адиабатическом реакторе при температурах 793—863 К и разбавлении сырья водяным паром. Следует определить константы равновесия в области температур 500— 900 К, равновесное превращение изопропилбензола при давлении 1-10 Па, влияние давления на равновесное превращение изопропилбензола и оптимальное отношение воды к изопропил-бензолу с учетом экономики процесса для температуры реакции 793 К. [c.270]

    Все эти предварительные замечания в равной степени относятся к исследованию влияния высокого давления на константы скорости реакций ферментов [114] и белков] [115]. Величины и АУм, которые могут быть получены из зависимости констант скорости от давления, нельзя интерпретировать только с точки зрения изменения объема фермента или белка без тщательной оценки других параметров системы и их изменения с давлением. Ионизация различных групп, например, обычно сопровождается уменьшением парциального молярного объема за счет электрострикции растворителя. Влияние давления на ионизацию может в значительной степени. чатруднить изучение других процессов, связанных с влиянием давления на константу скорости. [c.565]

    В работе Илембитовой Р.Н. [53] приведены эксперимеит зльные данш.1е по константам фазового равновесия узких высококипящих фракций наиболее массовых отечественных нефте й и результате исс.оедования однократного испарения в широком диапазоне изменения состава смесн и параметров режима, включая условия глубоко переработки н(2фти. Показано, что влияние давления на значения констант фазового равновесия в исследованном диапазоне соизмеримо с точностью их определения. [c.84]

    Парциальный мольный объем растворенного в полимере газа может быть оценен на основе теории фазового равновесия в растворах полимеров, в частности, по решеточной модели Флори и Хиггинса. Краткий обзор работ в этой области и некоторые расчетные соотношения приведены в [2]. Напомним, что вели-ЧИНЗ V т имеет тот же порядок, что парциальный мольный объем жидкой фазы растворенных газов, т. е. 30—50 см /моль, поэтому при давлениях в напорном канале до 5 МПа окажется, что У,т°°Р/Р7 <1. Следовательно, влияние давления на константу Генри незначительно и может быть учтено в виде поправки [2]. [c.98]

    Большинство систем природного газа находится при давлении сходимости 210,9—351,6 кгс/см2. Для таких систем при давлении в пих, равном 70,3— 84,4 кгс/см2, влияние давления сходимости на величину константы равновесия номинально, особенно для расчетов процесса обычной сепарации. В табл. 4 представлены некоторые значения константы равновесия К для системы природный газ—нефть [26], которые необходимы для таких расчетов. Табл. 4 составлена на основании данных Винна, Катца, Гачмуса. Этими данными удобно пользоваться при обычных расчетах. Графики зависимости констант равновесия углеводородов от давления при температурах 26,7 и 37,8° С, построенные по данным этой таблицы, представлены на рис. 35. [c.49]

    В принципе кинетика реакций процесса рнформинга должна описываться уравнениями лэнгмюровского типа, однако поскольку адсорбционные коэффициенты различных углеводородов, участвующих в риформинге отдельных нефтяных фракций близки, знаменатель в указанных уравнениях существенно не меняется по ходу реакций и скорости их достаточно хорошо описываются уравнениями первого порядка по реагирующему углеводороду с эффективными константами. Парциальное давление водорода по-разному влияет на отдельные реакции, составляющие процесс рнформинга. Так, его увеличение ускоряет реакцию гидрокрекинга и тормозит реакцию дегидроциклизации. Точно так же водород за счет гидрирования жидких полимеров уменьшает скорость коксоотложения. Принимается, что влияние парциального давления водорода достаточно удовлетворительно описывается степенной функцией. Поданным [316] показатель в ней равен для реакции дегидроциклизации 0,6, гидрокрекинга [c.195]

    Константа равновесия К не зависит от давления. Следовательно, отсюда можно сделать вывод о влиянии давления на Кх и степень превращения. В случае эквимолярной реакции Д/г=0 и значение почти постоянно Кх немного изменяется с давлением). Следовательно, и степень превращения тоже почти не зависит от давления. [c.675]

    Весьма интересно влияние давления на ионное равновесие водных растворов электролитов. Исследования, выполненные при 25°С и при давлениях до 300 МПа, показали, что константы диссоциации целого ряда органических кислот в водных растворах возрастают при увеличении давления от атмосферного до 300 МПа в среднем в 3,5 раза, а для некоторых оснований (например, КН40Н) в 12...14 раз. Отсюда видно, что диссоциация исследованных соединений сопровождается уменьшением объема. Причиной этого является гидратация (в общем случае сольватация) образующихся ионов в гид-ратной (сольватной) оболочке, окружающей ион, молекулы растворителя расположены более плотно (электрический заряд на ионе), чем в объеме растворителя. Исследования показали, что уменьшение объема при диссоциации большинства кислот составляет 10...12 см /моль При более высоких давлениях константа диссоциации возрастает весьма сильно константа диссоциации ЫН40Н прн 45 °С увеличивается при росте давления от атмосферного до 1200 МПа более чем в 500 раз. Отсюда можно заключить, как возрастает химическая активность данного соединения в условиях высокого давления. В качестве еще одного примера возрастания степени диссоциации слабых электролитов с повышением давления можно привести данные, согласно которым константа диссоциации пиперидина в метиловом спирте при 45 С возрастает в 1000 раз при увеличении давления с атмосферного до 1200 МПа. [c.116]

    Приводятся подробн1-1о таблицы показателей преломления неорганических кристаллов, детально рассмотрен вопрос о влиянии давления и температуры на рефрактометрические константы химических веи1,еств. [c.2]

    Эта схема объясняет влияние давления на константу скорости реакции гидроксильного и гидропероксильного радикалов, отрицательный температурный коэффициент реакции, а также результаты работы [77], в которой при взаимодействии Н О и Н 0 0 найдено значительное количество Н 0, подтверждающее обратимое разложение колебательно/вращательно возбужденного триоксида. Кроме того, в указанной реакции не найден 0 0 [78], что является строгим доказательством того, что возбужденный триоксид не диссоциирует на Н2О и О2. [c.185]


Смотреть страницы где упоминается термин Константы влияние давления: [c.109]    [c.337]    [c.173]    [c.48]    [c.221]    [c.181]    [c.39]   
Сополимеризация (1971) -- [ c.441 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Константы давление



© 2025 chem21.info Реклама на сайте