Байер формула бензола

Структура X копирует формулу бензола Байера—Армстронга и имеет по существу то же значение, что и формула IX, предложенная Вернером [87] в результате его исследований солей ксантона и хромона. Ганч [88] измерил ультрафиолетовые абсорбционные спектры диметилпирона в спирте и в концентрированной серной кислоте, а также спектр перхлората 2,6-диметил- [c.289]

В виду этого Армстронг и Байер (1887) предложили новую формулу бензола, в которой четвертые валентное и всех углеродных атомов направлены в центр бензола [c.139]

В этом способе подхода к проблеме природы ароматического характера мы встречаем две важные концепции, а именно, внутримолекулярную стабилизацию сверхкомплектных валентностей и необходимость секстета. Первая концепция нашла выражение в центрической формуле бензола Армстронга — Байера, в которой выражена мысль, что рассматриваемое взаимодействие [c.181]

Другие способы изображения насыщенности четвертой валентности атомов углерода в бензоле были предложены Ладенбургом ( призматическая формула), Клаусом ( диагональная формула), Армстронгом и Байером ( центрическая формула) и Дьюаром [c.470]

С помощью этой формулы, так же как с помощью представлений Клауса ( диагональная формула) и Армстронга — Байера ( центрическая формула), стремятся показать, что под действием суммарного сродства валентные силы атомов углерода соверщенно единообразно соединяют все СН-группы бензола в шестичленную очень устойчивую кольцевую систему. При этом предполагают, что парциальные валентные силы, которые действуют вне молекулы и поэтому способствуют в первую очередь реакциям присоединения, должны быть невелики и во всяком случае меньше парциальных валентных сил олефинов, так как бензол обладает относительно насыщенным характером. Кроме того, исследования последнего времени на большом числе примеров показали, что различие между степенью насыщенности соединений жир [c.470]

С этого времени ароматические свойства бензола начали объяснять, используя центрическую формулу Армстронга и Байера, дополненную высказанным еще Бамбергером положением о необходимости непременного наличия шести парциальных валентностей для появления ароматической устойчивости. После создания электронной теории валентности это положение было сформулировано Робинсоном как необходимость ароматического секстета электронов, который было предложено изображать в виде круга, вписанного в шестиугольник [c.16]

Мейер и Байер предложили формулы, где использовались различные символические изображения, в которых шесть ненасыщенных валентностей были направлены в центр шестиугольника, как, например, в (12). Бамбергер внес существенный вклад в понимание природы ароматических соединений, когда предположил, что важнейшей особенностью таких" структур является число ненасыщенных валентностей, т. е. шесть [12]. Он приложил эту концепцию не только к бензолу и нафталину (13), но и к пирролу (14), где атом азота рассматривался как пятивалентный, причем две свободные валентности входили в секстет [13]. [c.285]

В действительности, в течение второй половины девятнадцатого века концепция валентности химиков-органиков была лишь немногим больше, чем метод интерпретации геометрии молекул. Вант-Гофф и большинство химиков-органиков его времени постулировали, что атом углерода имеет четыре определенные валентные связи, локализованные в направлениях четырех углов тетраэдра, и что все они используются при образовании химического соединения. Байер не смог локализовать все четыре валентности углерода в производных бензола. Но, тем не менее, лишь немногие химики согласились с Клаусом писавшим, что гипотеза о том, что валентность в многовалентных атомах является предсуществующей силой, действующей в определенных единицах сродства, является и недоказанной и неестественной , поскольку графические формулы Купера и Кекуле правильно описывали химическое поведение большого числа естественных органических продуктов и синтетических веществ все возрастающей сложности [c.11]

Валентные изомеры бензола. Долгое время формулы строения бензола Дьюара, центрическая — Армстронга — Байера, диагональная — Клауса, призматическая — Ладенбурга, созданные в качестве альтернативных формуле Кекуле, считались нереальными и рассматривались как результат стремления их создателей отразить в них наиболее типичные черты бензольной молекулы [c.424]

Кольбе заявил, что формула Кекуле является фантазией. Впервые недостаточность структурной форму,лы бензола и необходимость поисков новых способов формулирования была экспериментально обоснована Байером в 1890—1892 гг. Он пришел к выводу, что бензол и терефталевая кислота не содержат двойных связей. Формула Кекуле с тремя двойными связями и осцилляционная из двух структур не соответствуют действительности. Байер предложил центрическую форму,лу. [c.144]

Далее Байер указал, что двойные связи и бензольное ядро в разных соединениях обладают разной химической реакционностью и, следовательно, находятся в разных состояниях (как он выразился), которые лежат между предельными состояниями, например между бензолом со структурой Кекуле и идеальным бензолом со структурой центрической формулы. Таким образом, впервые появляется представление о состояниях, которые лежат между предельными и идеальными состояниями. [c.145]

Циклобутадиен получить не удалось циклооктатетраен был получен Вильштеттером и Вазером [49] и оказался типичным ненасыщенным соединением, вступавшим во все реакции, характерные для непредельных соединений с двойными связями. На основании этой работы Вильштеттер и Вазер пришли к выводу, что строение бензола наиболее верно отражает формула Армстронга—Байера. [c.49]

Несмотря на сходство в составе бензола и этина, их химические свойства совершенно различны. Применив бромную воду или реактив Байера (ср. стр. 139), мы легко докажем, что бензол не вступает в реакции, типичные для ненасыщенных соединений. Очевидно, это обусловлено его особым строением. Кекуле предложил для бензола с )ормулу, которая содержит три двойных связи в шестичленном кольце (левый рисунок). Однако в соответствии с новыми представлениями устойчивое строение бензола лучше объясняется тем, что избыточные валентные электроны, как показано в формуле, приведенной посередине, принадлежат всему кольцу, образуя единое электронное облако [c.176]

Иные соображения о строении бензола были выдвинуты Армстронгом и Байером, и вслед за ними и другими ученым . Выступив с возражениями против формулы Кекуле, они высказали предположение о том, что в молекуле бензола четвертые валентности атомов углерода направлены к центру молекулы и все 6 вместе насыщают друг друга. Для изображения строения бензола по Армстронгу—Байеру было предложено несколько символических формул, из которых наиболее выразительна так называемая центрическая формула [c.99]

Ад. Байер и почти одновременно Армстронг предложили так называемую центрическую формулу (V). Эта формула предполагает отказ от объяснения строения бензола при помощи обычных связей и вводит представление о центрических связях, насыщенных не взаимно-попарно, а сразу всех шести. Такое представление логически не вытекает из теории химического строения, привлечено произвольно и объясняет непонятное неизвестным (А. Е. Чичибабин). [c.229]

Ад. Байер показал, что при восстановлении фталевых кислот в результате присоединения к этим кислотам двух, четырех и, наконец, шести атомов водорода получаются производные циклогексана, образования которых следовало ожидать, если принимать для бензола формулу Кекуле. [c.206]

Было высказано также предположение, что бензол имеет симметричную структуру, обладающую связями, отличающимися от двойной, но чувствительными к некоторым реагентам на двойные связи. Многие современники Кекуле, отмечая существенную разницу в реакционной способности бенаола и непредельных соединений, так ке подчеркивали, что характер связи в бензоле необычен. Относительная инертность бензола противоречила циклогексатриеновой формуле и не выдерживала аргументированной критики Ладенбурга. Одной из формул бензола, предложенных для того, чтобы обойти это затруднение, была призматическая формула I Ладенбурга (1869), симметричная, но не содержащая двойных связей формулы II и III, содержащие диагональные, или пара-связи, были предложены Клаусом (1867) и Дьюаром (1867) соответственно согласно другой концепции, высказанной в 1887 г. Армст-ронгом в Англин и Байером в Германии, бензол имеет центрическую формулу IV, в которой четвертые валентности углеродных атомов направлены к центру. Тиле (1899) ввел удобное представление о строении бензола (V), основанное на наблюдении, что сопряженные системы двойных и ординарных связей функционируют как одно целое и более устойчивы, чем несопряженпые системы с той же степенью ненасыщенности. [c.124]

Чтобы установить существование двойных связей в формуле бензола, предложенной Кекуле, Байер экспериментально изучал гидрофталевые кислоты и их производные Исходя из терефталевой кислоты, он получил сначала 4 дигидротерефталевые кислоты, а именно [c.292]

Стереохимия позволяет также объяснить наличие цис- и тракс-форм, выделенных в случае А -дигидро-, Д -тетрагидро- и гексагидротерефта-левы кислот. Что касается структурной формулы бензола, то наличие двойных связей было подтверждено и обратным переходом, постепенным окислением гидрофталевых кислот во фталевые. Однако для разрушения первой двойной связи [в бензоле и фталевых кислотах], как показывает опыт, необходимо преодолеть определенное сопротивление, которое не отмечается, например, при гидрировании алифатических ненасыщенных соединений. Когда первая степень гидрирования достигнута, переход к двум другим происходит в соответствии с правилами для алифатических производных. Изучая термохимически процесс гидрирования бензола и терефталевой кислоты, Штоман подтвердил выводы, полученные на основании химических данных. Все это наталкивало па мысль о том, что три двойные связи в формуле Кекуле не эквивалентны [обычным двойным связям]. Согласно Байеру, формула Армстронга и Клауса лучше [c.292]

Другие попытки сохранить в циклической формуле бензола че-тырехвалентность атомов углерода и равноценность этих атомов и углерод-углеродных связей выразили формула Клауса (1867) с перекрещивающимися связями и родственная ей призматическая формула Ладенбурга, а также центрические формулы Л. Мейера (1872), Армстронга (1887) и Байера (1889). Дальнейшая проверка обнаружила неудовлетворительность всех этих формул, хотя формула Кекуле с чередующимися связями оказалась наиболее удобной в изобразительном отношении. Окончательное решение вопроса о строении бензола и относительно правильного изображения его структурной формулой было дано только квантовой химией [33]. [c.37]

Адольф Байер (1835—1917). Выдаю днйся немецкий органик. Главнейшие его работы—исследования в области индиго (начиная с 1860 г.), закончившиеся первым синтезом этого красителя в 1880 г. открытие фталеинов (1871) исследования в области гидрированных производных бензола (188 )—1895) теория напряжения центрическая формула бензола работы в области терпенов (1890—1900) исследования оксониевых соединений и явления галохромии (1900—1920). К числу tro учепикоь принадлежали Эмиль и Отто Фишеры, Гребе, Карл Либерман, Биль штеттер н многие другие. [c.206]

Одной из важнейших проблем, возникших тотчас после установления формулы бензола, являлось определение относительного местоположения заместителей в бензольном ядре в большом числе уже известных ароматических соединений. На первых порах казалось, что этот вопрос можно было бы разрешить, зная, так сказать, ориентирующие действия заместителей в бензо.тьном ядре. Кекуле [8, стр. 401] еще в 1866 г. поставил вопрос куда вступит второй атом брома, присоединяясь к бромбензолу Полагая, что в этом соединении ближайшие атомы уже насытили свое притяжение к брому, он думал, что притягивать бром будут наиболее отдаленные атомы углерода, т.е. что бром вступит в положение 4. Как мы уже говорили (< м. выше, стр. 122), к противоположной точке зрения склонялся Байер (1867), который ссылался на то, что в хлористом этиле хлор легче замещает водород при углероде, уже соединенном с одним атомом хлора [47, стр. 84—85]. Ни первое, ни второе предположение не было достаточным, чтобы решить вопрос об относительном положении заместителей в бензольных производных на основании их реакций образования. [c.145]

Однако, на основании спектрохимических наблюдений Ауверс отклоняет и эту формулу. Еще в 1918 г. он установил, что центрическая формула бензола Байера не может объяснить оптических отношений бензольных дериватов. Особенно непонятно то обстоятельство, что спектрохимически нормальный бензол от вступления ненасыщенных боковых цепей превращается в соединения с частично высокими экзальтациями. То же самое, очевидно, имеет значение и для смешанной формулы нафталина (II). [c.28]

Согласно этой формуле, два атома углерода одновременно входят в состав двух шестиугольных бензольных колец. Нафталин имеет ароматический характер, что следует из различных реакций восстановления, окисления и замеш,ения. При этом одно из двух бензольных колец проявляет ароматический характер в меньшей степени. Изучая восстановление нафталина, Бамбергер отметил, что это соединение довольно легко присоединяет 2 и 4 атома водорода, но присоединение ош,е шести атомов водорода протекает с большими трудностями. Поэтому Бамбергер предлон нл для нафталина формулу, аналогичную центрической формуле бензола, которая стала приемлемой после исследований Байера [c.291]

В. В. Марковников говорил ...Теория Кекуле очень проста и удобна одиако она не объясняет некоторых фактов и потому ео следует признавать не более как условно . Или еще оирсделоппее ...Формула бензола Кекуле, столь же мало отвечающая всем вытекающим из нее химическим следствиям, должна быть признана не удовлетворяющей строго научной точке зрения, хотя бы она и оставалась еще в употреблении вследствие привычки и удобства для объяснения очень многих явлений [280]. J3. В. Марковников из формул бензола отдавал предпочтение диагональной формуле Клауса с дополнениями Байера о центрической парасвязи. [c.145]

В 1886 г. Байер начал ряд экспериментальных исследований, чтобы выяснить распределение валентностей в бензоле. Метод Байера заключался в восстановлении производных бензола в производные циклогексадиена, циклогексена и циклогексана, а затем в установлении строения продуктов восстановления обычными методами химии алифатических соединений [7]. Эта работа опровергла призматическую формулу бензола. Из орто-, мета- и пара-производных бензола были получены соответственно 1,2-, 1,3- и 1,4-производные циклогексана, а из этилового эфира 2,5-диокситерефталевой кислоты, в котором все три пары гара-положений были фиксированы, получен после восстановления этиловый эфир сукциноянтарной кислоты, имеющий все заместители в тех положениях, в которых их следовало ожидать в соответствии с простой кольцевой формулой. [c.158]

То, что циклооктатетраен не имеет ароматического характера, дало основание Вильштеттеру отвергнуть формулы, предложенные для бензола Кекуле и Тиле, и поддержать для циклооктатетраена центрическую формулу Армстронга — Байера для полной стабилизации периферические атомы углерода должны быть вблизи центра кольца. [c.127]

Вопрос о структуре пиридина представляет собой проблему, аналогичную проблеме строения бензола [9]. Хотя пиридин был выделен и анализирован еще в 1849 г. Андерсоном [10], установивщим для него эмпирическую формулу 5H5N, только в 1869 г. Кернер и Дьюар установили для него циклическую структуру и предложили формулу с чередующимися простыми и двойными связями I, подобную той, которую Кекуле пятью годами ранее предложил для бензола. Два года спустя Рейдель [12] предложил диагональную формулу II, а позднее Бамбергер [15] для пояснения структуры пиридина применил центрическую формулу III Армстронга [13] и Байера [14]. [c.312]

Адольф Байер (Adolf Ваеуег, 1835—1917.) родился в Берлине. Учился в Берлине и Гейдельберге у Р. Бунзена. В 1858 г. получил степень доктора наук "В Берлине, где он преподавал на кафедре, возглавляемой, А. Гофманом. С 1872 г. профессор и заведующий химическими лабораториями в Страсбурге с 1875 г. профессор химии Мюнхенского университета. Педагогическую деятельность он не оставлял до восьмидесяти лет. Кафедру А. Байера занял его известный ученик Р. Вильштеттер, получивши в 1915 г. Нобелевскую премию за исследования по химии хлорофилла. Научные интересы А. Байера были очень разнообразны. Он выполнил блестящую работу по установлению строения и синтезу индиго. Занимался изучением фталеинов, мочевой кислоты, пуринов, терпенов. Им была предложена одна из формул строения бензола. В 1905 г. А. Байеру была присуждена Нобелевская премия за работы в об ласти химии органических красителей и гидроароматических соединений. [c.16]

Формулы Клауса и Ладенбурга, изображающие бензол без двойных связей, были опровергнуты А. Байером (1887—1891), установившим, что бензольное кольцо в терефталевой кислоте можно постепенно гидрировать [c.139]

После этого химики не раз подмечали аналогичные отношения между изомерами. Таковы, например, рассуждения Байера о нсевдоформе изатина [37 ] и Цинке о кетонной и еноль-ной формах ацетоуксусной кислоты [38, стр. 3030]. Последняя работа послужила непосредственным толчком для обобщающей статьи Лаара [39], который ввел и самый термин таутомерия . Чтобы коротко обозначить одним словом взаимные отношения равноправных формул, изображающих молекулы одного и того же химического соединения в противоположных состояниях интрамолекулярного движения, я предлагаю выражение таутомерия [там же, стр. 652]. Согласно Лаару, например, циановой кислоте отвечают две формулы N = С — ОН и Н — N = С =0, а то, что она реагирует в соответствии с обеими, объясняется постоянным колебанием водорода между азотом и кислородом, между двумя зонами присоединения . Такое же внутримолекулярное движение он допускал и для атомов хлора, кислорода и азота. Свою гипотезу Лаар выдвинул но аналогии с осцилляционной гипотезой Кекуле для бензола (см. выше, стр. 145). Когда химики выделили таутомеры в индивидуальном состоянии, было доказано, что бутлеровская концепция обратимой изомеризации в гораздо [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология