Константа устойчивости определение по кривым титрования

Бьеррум предложил [1] математический метод определения констант устойчивости комплексов по данным кривой потенциометрического титрования при помощи так называемой функции образования п. [c.48]

В ряде случаев возможно проводить определение двух компонентов, одновременно находящихся в растворе. Условием успешности такого определения является существенное различие в константах устойчивости комплексов определяемых металлов с ЭДТА. Например, комплекс РеУ значительно прочнее (1 Р = 24,23) комплекса N 2 (1 р =18,62) или этилендиаминтетраацетата кобальта СоУ (1 р = 16,31), и это позволяет раздельно определять содержание железа и никеля (или железа и кобальта) в смеси. Кривая титрования в этом случае имеет вид, показанный на рис. 20.11. [c.232]

Хирон и Джильберт [11] рассмотрели методы определения констант устойчивости одноядерных комплексов из потенциометрических данных и установили взаимосвязь между различными методами. Они описали, кроме того, новые методы анализа кривых потенциометрического титрования. Джильберт, Отей и Хирон [12] использовали последние методы для определения констант устойчивости комплексов кобальта с глицином и гли цилглицином. [c.135]

Критерии кондуктометрического титрования ЭДТА солей металлов в растворах, не содержащих буферных смесей, установлены опытным путем [98]. Построение теоретических кривых титрования показало, что в этих условиях возможно определение катионов металлов, образующих устойчивые комплексы, например, никеля (p/< niy2-= 18,45 р мщу = 3,2) и цинка (р/С пуЗ-= 16,50 и p/ znHY = 3). При увеличении константы нестойкости определение становится невозможным, что показано на примере титрования катионов марганца (pK j y2- = 13,47 р мпну Д). [c.218]

В уравнении (XI.91) неизвестными величинами являются р1 и р2- Для их определения в принципе достаточно взять две точки на кривой титрования, чтобы получить два уравнения с двумя неизвестными и решить их относительно Р1 и Рг- На самом деле экспериментальных точек на кривой титрования значительно больше и число уравнений намного превышает число неизвестных. Обычно р1 и р,2 находят графическим методом или аналитически с помощью метода наименьших квадратов, используя весь имеющийся экспериментальный материал. Расчет по многим точкам увеличивает надежность получаемых величин констант устойчивости. [c.250]

Разработка методик количественного потенциометрического и визуального индикаторного титрования веществ кислотно-основного характера и их смесей в различных растворителях путем экспериментального поиска оптимальных условий — длительный и трудоемкий процесс. Поэтому теоретические способы прогнозирования представляют несомненный интерес. Это прогнозирование может быть осуществлено путем построения теоретических кривых титрования [1, 2,4, 7, 9—13], на основе ОШК и потенциалов полунейтрализации [15—17], исходя из показателя титрования и расчета ошибок Роллера [17, 18], по индексу крутизны кривой в точке эквивалентности [4], расчетом относительной ошибки титрования [19], на основании условных констант устойчивости кислот или оснований, а также констант равновесия обратных реакций [14, 20], исходя из полулогарифмических кривых титрования [7, 21], путем расчета скачков потенциала вблизи точки эквивалентности [22]. Все описанные методы прогнозирования имеют определенные ограничения, так как в их основу положены математические описания, имеющие некоторые упрощения. [c.6]

Очень важной для аналитической хихмии является и количественная сторона реакций маскировки, т. е, вопрос о том, какова долл на быть концентрация маскирующего агента, чтобы была гарантирована полная маскировка данного компонента в конкретных условиях опыта. Чтобы ответить на этот вопрос, необходимо знать константы, характеризующие основную реакцию, протекающую Б системе, и реакцию, которая будет использована. Многочисленные примеры вычисления влияний присутствия комплексообразующих реагентов на растворимость осадка, устойчивость комплексов, величину электродного потенциала, ход кривой титрования и прочие характеристики уже были приведены ранее. Поэтому здесь будет рассмотрен только пример решения обратной задачи —какова должна быть концентрация маскирующего лиганда при данных условиях опыта, чтобы было предотвращено протекание определенной реакции, [c.427]

Выще (стр. 88 и 136) уже были описаны методы исследования комплексообразования путем измерения концентрации водородных ионов. Эти измерения служили для определения концентрации свободных лигандов [методы Бьеррума (стр. 89) и Фронеуса (стр. 112)]. Здесь же нас интересует вся кривая титрования, так как по форме этой кривой непосредственно определяются константы устойчивости образующихся комплексов. Математический анализ таких рН-кривых отличается от ранее рассмотренных методов и будет подробнее пояснен в дальнейшем. [c.198]

Наряду С радиометрическим титрованием по методу осаждения часто применяют экстракционное радиометрическое титрование, особенно в сочетании с хелатометрическими определениями. При этом нет необходимости проводить разделение фаз в процессе титрования можно непрерывно измерять активность, например, водной фазы при помощи соответствующего счетчика. Радиометрическое определение Ag проводят при помощи дитизона с применением радиоактивного изотопа Ag. Для определения Ag в качестве неизотопного индикатора можно использовать при определенном значении pH, при котором ком 1лексные соединения цинка и серебра имеют различные константы устойчивости. Первым экстрагируется комплексное соединение серебра, затем — цинка. Этот способ применим и для последовательного количественного определения различных катионов в их смеси. На рис, 6.7, б приведена кривая титрования смеси Hg — Ag — 2п, меченной изотопами Hg и 2п. [c.317]

Шульман и Крамарева [98] предложили метод определения констант устойчивости комплексных соединений из окислительно-восстановительных равновесий в системах лиганд — окисленная форма лиганда. Они определили таким путем константы устойчивости комплексных соединений кадмия с тиомочевиной. В ряде случаев этот метод имеет преимущества по сравнению с другими потенциометрическими методами. Из сопоставления наклона кривых титрования окислительно-восстановительных систем лиганд — окисленная форма лиганда. можно сделать полу-количественные выводы о сравнительной устойчивости соответствующих комплексных соединений. [c.499]

Исследование обычно проводится следующим образом. Вначале строится кривая титрования кислоты при тех же условиях (равная ионная сила), при которых хотят исследовать комплексообразование, однако без добавления ионов металла. Из этой кривой можно определить значения констант диссоциации кислоты, играющей роль лиганда . Затем снимают кривые титрования в присутствии ионов соответствующего металла. Из этих кривых можно рассчитать константы устойчивости образующихся комплексов, для чего необходимо сделать некоторые предположения о возможных реакциях комплексообразования. Обычно имеется ряд фактов, указывающих на определенный вид реакций комплексообразования, поэтому число теоретически возможных уравнений реакций может быть заранее сведено к минимуму. [c.199]

Существуют различные методы определения констант устойчивости, но самым удобным и распространенным является метод потенциометрического титрования. По этому методу вещество титруется щелочью дважды вначале в отсутствие, а затем в присутствии металла. Так как при титровании вещества в присутствии металла, катион металла заменяет катион водорода, то кривая титрования будет лежать ниже кривой титрования, полученной в отсутствие металла. Это различие в положении кривых потенциометрического титрования позволяет с помощью ряда расчетов определять константы устойчивости. Практически титрование аналогично титрованию, описанному в главе 2 или главе 3, для очень разбавленных растворов. Мы ограничимся объяснением, данным в главе о потенциометрическом методе, но упомянем также о некоторых других методах. Наилучший из них — метод обменных реакций, сущность которого состоит в том, что в растворе присутствует один металл и два лиганда и наоборот. Если же один из компонентов — радиоизотоп, измерения легко проводятся даже в очень разбавленных растворах. Кроме описанных выше, используются также такие [c.151]

Математическая обработка кривой титрования с целью определения констант устойчивости комплексов аналогична вычислению констант диссоциации. [c.39]

Применение этих методов особенно удобно тогда, когда титруемый раствор окрашен, т. е. когда работать с индикаторами невозможно, а также при титровании смесей, когда на кривой титрования появляется больше одной точки эквивалентности. Существенны преимущества потенциометрических методов и при титровании разбавленных растворов (обычно до 0,001 н.), когда эквивалентный участок кривой титрования узок и применение индикаторов в отдельных случаях связанр со значительными ошибками. Потенциометрические методы используют широко не только для анализа, но и как метод исследования при решении разнообразных химических проблем (определение констант протолиза кислот и оснований, констант устойчивости комплексов и др.). [c.328]

Определение констант устойчивости методом применения вспомогательных комплексов. Вычисление констант устойчивости комплексов высокой прочности (р > 10) по кривым титрования основанием смеси комплексона и катиона не всегда дает положительные результаты. [c.46]

Создавая в растворе определенную концентрацию окисленной формы лиганда, можно рассчитать равновесную концентрацию его восстановленной формы по уравнению Нернста. Варьируя в достаточно широких пределах отношение металл — лиганд, можно получить из одной кривой титрования все необходимые данные для расчета функции Бьеррума и, следовательно, значений ступенчатых констант устойчивости комплекса. [c.30]

Так как метод определения константы устойчивости из кривых титрования раствора комплексона и иона металла оказался непригодным для случая определения констант устойчивости прочных комплексных соединений, Аккерман и Шварценбах занялись поисками комплексообразующего вещества которое в кислой среде образовывало бы комплексное соединение с большим трудом, чем комилексон, а в щелочной среде — легче, чем комилексон. Это имеет место только тогда когда комплексообразующее вещество способно принимать несколько протонов в области средних значений. Веществом такого типа оказался Р,, 8 -трис-аминотриэтиламин [c.50]

Как видно, крутизна кривой увеличивается с увеличением концентрации титруемого раствора и реальной константы устойчивости комплексоната. Концентрацию Со, ме можно изменять в узком диапазоне от 10 до 10 моль/л (обычная концентрация титруемых ионов). В значительно более широких пределах может изменяться реальная константа устойчивости комплексоната (см. рис. 45). Поэтому если только не препятствуют другие обстоятельства (например, недостаточная специфичность определения), комплексономет-рическое титрование следует проводить в условиях, когда реальная константа устойчивости комплексоната имеет наибольшее значен 1е. [c.225]

Особенно ценное качество, комплексонометрических методов — возможность селективного определения ионов металлов. Для. комплексонометрического титрования йакого-либо иона М) в присутствии другого Мг необходимо, чтобы устойчивость комплексоната М] была выше, чем у МгУ. Если различие констант и не очень велико, то скаЧок на кривой титрования М] не будет резким, так как в близкой к точке эквивалентности области во взаимодействие с титрантом вступает и Мг. Для определения М1 в присутствии Мг с оЩибкой менее 1 % необходимо, чтобы в условиях эксперимента оба комплекса отличались по устойчивости не менее, чем на 4—5 порядков, т. е. соблюдалось условие [c.286]

Резкость перехода металлохромного индикатора определяется изменением оттенка и интенсивности окраски титруемого раствора, которое обусловлено добавлением определенного количества стандартного раствора хелона. Если за ходом титрования следят с помощью спектрофотометра, то этот критерий можно количественно выразить через тангенс угла наклона касательной к кривой, выражающей зависимость между долей свободной формы индикатора бщ и объемом добавленного титранта [107]. Резкость перехода окраски индикатора прямо пропорциональна концентрации титранта другими благоприятными для резкости перехода факторами являются соответственно низкая концентрация металла, высокое значение отношения констант устойчивости Mv/ Min, а также не слишком низкая устойчивость комплекса Min ( Min lO ). Концентрация индикатора должна быть возможно более низкой, но [c.321]

В случае же таких ионов, как железо (III) и редкоземельные элементы, очевидно, больший вклад в устойчивость образуемых комплексов должен вноситься реализацией связей кислород гидроксила — металл. Исследование комплексообразующих свойств 2-оксиэтилиминодиуксусной кислоты с редкоземельными элементами и железом в области pH возможной диссоциации гидроксила показало реальность координации оксиэтильной группы с одновременной диссоциацией протона (рис. 36). Из кривых титрования комплексона в отсутствие ионов металлов трудно сделать вывод о диссоциации протона оксигруппы однако при рассмотрении кривых титрования комплексонов в присутствии ряда катионов установление денрото-низации оксигруппы возможно (см. рис. 36). Поскольку кривая нейтрализации ОЭИДА располагается в области более низких значений pH по сравнению с кривыми ИДА и соляной кислоты (см. рис. 36, кривые 1—5), можно сделать вывод, что в этой области, оттитровывается протон оксиэтильной группы. Определение константы диссоциации этого протона по Бьерруму показало, что pfeg составляет около 12. [c.142]

К очень устойчивым комплексным соединениям этот метод применить нельзя в этом случае применяется анализ кривых титрования комплексона в присутствии иона металла и р, /8, б"-трис-аминотриэтиламина, который в щелочной среде вытесняет комплексов из комплексного соединения [3]. Равновесие в растворе комплексного соединения можно также изучать полярографически, так как в определенных условиях комплекс и свободный ион металла образуют отдельные волны [4]. При определении констант устойчивости оказалось пригодным полярографическое исследование равновесий, при которых происходит вытеснение из комплекса одного иона другим [5, 6]. Определение констант устойчивости в некоторых случаях можно проводить потенцио-метрически, определяя активности свободного иона металла с помощью амальгамированных электродов [5] или определяя окислительно-восстановительный потенциал системы, состоящей из ионов различной степени окисления [7]. Окислительно-восстановительный потенциал можно, разумеется, определить во Многих [c.38]

С целью определения констант устойчивости комплексов меди с ОЭИДА н получения дополнительной информации о характере равновесий в растворах проводили потенциометрическое (рН-метрическое) титрование растворов с соотношением концентраций компонентов Сси=+ 1 1 и 1 2. Концентрация ионов меди 3-10 М, ионную силу поддерживали равной 0,2 (добавки НаС104). На кривой титрования раствора с равными молярными концентрациями металла и лиганда (рис. 1) наблюдали один четкий скачок, соответствующий образованию комплекса состава СиЬ (уравнение 1). При соотношении концентраций компонентов Сси=+ Сн2Ь=1 2 на кривой титрования имелось два скачка, первый из которых отвечал образованию комплекса СиЬ, а второй —СиЬ 2 (рис. 2). [c.116]

Если pH падает слишком сильно, условная константа устойчивости для комплексов M.g с ЭДТА уменьшается, и кривая титрования (рис. X.14) становится более плоской, что затрудняет определение конечной точки. Это осложнение не возникает в системе, буферность которой выбрана правильно. [c.332]

Как видно, оба протона карбоксильных групп при количестве прибавленной щелочи а от О до 2 граммэквивалентов на 1 моль нн-трилт риуксусной кислоты титруются практически одинаково в обоих случаях. Часть кривой титрования, между а— 2 и а = 3, соответствующая титрованию аниона НХ , лежит в явно щелочной области. Однако в присутствии пятнадцатикратного избыточного количества Са + она сдвигается в значительно более кислую область pH, т. е. величина кажущейся константы диссоциации кислоты в этой среде значительно больше. На анализе этой кривой титрования основан первый метод определения констант устойчивости комплексонов [2]. [c.38]

Комплексометрическое титрование. Титрант и определяемый ион образуют комплексное соединение. Результаты определения зависят от предела обнаружения соответствующего иона данным ионоселективным электродом и величины константы устойчивости комплекса и присутствия примесей посторонних ионов, способных взаимодействовать с комплексообразующим реагентом, конкурируя с определяемым ионом, или электродно-активных примесей, влияющих на показания электрода. К методам комплексометрического титрования относится определение кальция титрованием раствором ЭДТА, а также некоторые варианты кислотно-ос-новного титрования. В качестве примера на рис. Т-5 приведена кривая комплексометрического титрования ионов меди. [c.109]

Для определения констант образования смешанных комплексов р-дикетонов выбраны некоторые смеси хелатов. Результаты получены методом титрования [6] менее устойчивого хелата HXV Распределение металлов измерено для аликвот обеих фаз после добавления избытка НУ и достижения равновесия. Величины pH и объемов фаз поддерживались постоянными. Результаты приведены на рис. 5 и 6 в виде кривых зависимости lgD-f-2 lg(H+]—2Ig[HX]opr от IgR. Константы определяли графически по методу нормализованных кривых [2, 7]. [c.102]

С целью установления граничных значений констант нестойкости комплексов, лимитирующих возможности определения, было проведено хронокондуктометрическое титрование ЭДТА ряда катионов металлов. На рис. 106 показаны кривые хронокондуктометрического титрования 0,005 М растворов солей металлов, различающихся константами нестойкости их комплексонатов. Кислые комплексы значительно менее устойчивы. Опыты показали, что возможно кондуктометрическое определение кобальта (р/С , 2- = = 16,31 р сону- 3,1) и других катионов металлов, образующих еще более устойчивые комплексы MY . Несмотря на то, что при 218 [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология