Пиридин определение роданидов

Для определения меди в комплексных соединениях часто требуется предварительное их разрушение. Концентрация меди в сточных водах может быть самой различной. При больших ее концентрациях рекомендуется проводить объемно-аналитическое определение при малых концентрациях более приемлемы колориметрические методы с пиридином и роданидом или с диэтил-дитиокарбаматом. [c.133]

Ниже описываются два варианта колориметрического метода определения роданидов с применением пиридина и бензидина или барбитуровой кислоты для анализа относительно чистых вод и для анализа вод, сильно загрязненных органическими веществами и сульфидами. [c.125]

Ниже описываются два метода определения роданидов. В первом из них реактивами служат пиридин и, или бензидин, или сульфаниловая кислота, или же барбитуровая кислота. Эти три варианта аналогичны соответствующим вариантам метода определения цианидов (см. стр. 99 и 102). Их удобно применять в тех случаях, когда одновременно определяют цианиды. Метод неприменим для анализа сильноокрашенных сточных вод. Второй метод требует несколько большего времени определения, но его можно применять и при анализе сильно загрязненных, интенсивно окрашенных сточных вод. [c.103]

Таблица 15. Ионы, мешающие определению роданида по поглощению комплекса меди с пиридином и роданидом

Пиридин и роданиды, как лиганды-катализаторы, широко используются при полярографическом определении никеля и кобальта, в том числе с применением неводной среды. Весьма перспективен при определении Ы " и Со одновременный катализ двумя лигандами роданид-ионами и тиокарбамидом. Азид-ионы применяют для раздельного определения N1 и Со , а также N1 и 2п . В качестве каталитической добавки для определения N1 в присутствии Со в ацетонитриле использовали иодид-ионы. При этом наблюдался избирательный катализ по отношению к N1 . Весьма перспективным катализатором для раздельного определения Со , Ре и Мп оказался тиокарбамид. Под влиянием тиокарбамида практически совпадающие волны Со , Ре и Мп разделяются на три волны (рис. 93) [74]. При [c.319]

Кондуктометрическое титрование [32, 243] для определения кадмия применяется очень редко. Отмечена возможность титрования раствором Кз[Ре(СМ)в , осаждающего (в противоположность К4[Ре(СН)в]) нормальную соль кадмия. Определение можно производить в присутствии РЬ [565, стр. 335]. Другой способ основан на количественном осаждении кадмия (в присутствии до 3-кратного количества цинка) в аммиачной среде анилидом тиогликолевой кислоты. Высокочастотным титрованием определяют 0,1 — 11 мг Сс1 в 20 Л1Л раствора оксалаты, тартраты и цитраты не мешают [173]. Очень разбавленные растворы Сс " (0,02—0,5 мг в 40 мл) предложено титровать сероводородной водой в токе азота [565, стр. 271]. Можно титровать кадмий и роданидом в присутствии пиридина, при этом Си маскируют тиосульфатом, N1 — диметилглиоксимом. Ag, Ли, Со, РЬ и Хп должны быть удалены, а А1, Аз, В1, Сг, Ке, Зп, платиновые и щелочноземельные металлы определению не мешают [707]. Комплексы кадмия с аналогами соли Рейнеке (см. стр. 59, 83) могут быть использованы для его кондуктомет-рического титрования [572]. [c.121]

Колориметрическое определение по окрашенному в розовый цвет продукту взаимодействия пиридина с хлорамином, роданидом и барбитуровой кислотой. [c.178]

Ход определения. Из мерной колбы, содержащей раствор меди в азотной кислоте (см. раздел Б ), отбирают пипеткой такую аликвотную часть, чтобы в ней содержалось 0,01—0,2 мг меди, переносят в градуированную пробирку для колориметрирования, снабженную притертой пробкой приливают 3 мл лимонной кислоты (для удержания железа, алюминия и т. п. в растворе при последующей нейтрализации), несколько капель раствора фенолфталеина и нейтрализуют раствором едкого натра до появления розовой окраски. Затем прибавляют 1 каплю раствора серной кислоты, 3 мл раствора роданида аммония, 0,5 мл пиридина, 5жл хлороформа или четыреххлористого углерода и сильно взбалтывают. [c.136]

Определение основано на превращении роданид-ионов (вместе с цианид-ионами) в бромистый циан, который реагирует с бензидином и пиридином с образованием полиметинового красителя. [c.190]

Определение основано на превращении цианида (а также и роданида) в бромциан добавлением бромной воды к анализируемому нейтральному или слабокислому раствору. Бромистый циан, реагируя с бензидином и пиридином, образует окрашенные соединения производного глутаконового альдегида или так называемого полиметинового красителя, имеющего в растворе интенсивно-красную окраску (в малых концентрациях окраска розовая). [c.238]

На образовании подобных комплексов основано много фотометрических методов анализа. Так, широко применяется метод определения меди по образованию и экстракции пиридин-роданид-ного комплекса меди хлороформом. Интересно отметить, что пири-дин-роданидный комплекс меди хуже растворим в хлороформе, чем пиридин-салицилатный, но интенсивность окраски значительно выше у пиридин-роданидного комплекса. Поэтому для определения следов меди целесообразнее использовать образование пири-дин-роданидного комплекса. [c.340]

Ход определения В стакан емкостью 50 мл переносят аликвотную порцию анализируемого раствора, содержащую не более 0,2 мг меди, прибавляют 3—5 мл 50%-ного раствора лимонной кислоты и аммиака до щелочной реакции. Затем подкисляют раст ром лимонной кислоты той же концентрации и прибавляют 1 мл ее избытка. Полученный раствор переносят в цилиндр для колориметрирования, прибавляют 1,5 мл 30%-ного раствора роданида калия или роданида аммония, 0,5 мл пиридина, 5 мл хлороформа или четыреххлористого углерода и сильно встряхивают. В другой цилиндр вносят все реактивы, какие были прибавлены в анализируемый раствор, и титруют типовым раствором соли меди (1 мл которого содержит 0,020 мг меди), прибавляя его из микробюретки при сильном взбалтывании раствора до тех пор, пока окраски слоев органического растворителя в обоих цилиндрах не сравняются по интенсивности. Доп. ред. [c.295]

Ход определения. Из мерной колбы, содержащей раствор меди в азотной кислоте (см. раздел Б ), отбирают пипеткой такую аликвотную часть, чтобы в ней содержалось 0,05—0,2 мг меди, переносят в градуированную пробирку для колориметрирования, снабженную притертой пробкой приливают 3 мл 10%-ного раствора лимонной кислоты (для удержания железа, алюминия и т. п. в растворе при последующей нейтрализации), несколько капель 1%-ного спиртового раствора фенолфталеина и нейтрализуют 10%-ным раствором едкого натра до появления розовой окраски. Затем прибавляют 1 каплю разбавленного (I 3) раствора серной кислоты, 3 мл 10%-ного раствора роданида аммония, 0,5 мл пиридина, 5 мл хлороформа или четыреххлористого углерода и сильно взбалтывают. Слой органического растворителя при этом окрашивается в зеленый цвет. В такую же градуированную пробирку наливают дистиллированную воду в том объеме, в каком в первую пробирку был налит анализируемый раствор прибавляют те же реактивы и в тех же количествах, в каких они были прилиты в первую пробирку, и титруют стандартным раствором соли меди, пока после взбалтывания цвет слоя хлороформа во второй пробирке не сравняется по интенсивности с цветом хлороформа в первой пробирке. [c.123]

Если раствор содержит пиридин и хлорид пиридиния, то никель можно определять в присутствии больших количеств кобальта, так как потенциалы полуволн этих элементов различаются на 0,3 в ( .д — = —0,8 б Ev = —1,11 в) Можно определять никель в продуктах кобальтового производства [268]. Пиридин, содержащий раствор нитрата бария, применялся как фон для определения никеля в чугуне и стали [848]. На фоне пиридина, хлорида и роданида калия ионы никеля дают хорошо выраженную волну [277]. [c.133]

Определение других элементов. Предложено большое число методов определения разных Металлов путем осаждения их в виде двойных роданидов. Для этого к раствору прибавляют роданид аммония и пиридин з. Таким образом можно определять медь, цинк, никель, кобальт и даже пиридин, но эти методы здесь не описаны, так как они неспецифичны. [c.426]

Ход определения. К раствору, содержащему цинк, марганец и никель, прибавляют в небольшом избытке раствор аммонийной соли комплексона I (образуется растворением комплексона в аммиаке), затем прибавляют свежеполученный раствор сульфида аммония, 3—5 мл солянокислого пиридина и 0,5 г роданида аммония для облегчения отделения сульфида цинка фильтрованием. После нагревания до кипения жидкость оставляют на 2 часа. В течение этого времени сульфид цинка свертывается в плотные, хорошо отделяемые фильтрованием хлопья. Осадок отфильтровывают, сжигают и после растворения в серной кислоте определяют цинк весовым методом или титрованием комплексоном. При весовом определении были получены следующие результаты. В смеси, состоявшей из 14,07 мг Ъп и 103,8 мг Мп, было найдено 14,04 мг Zn. В аналогичной смеси, содержавшей также еще 58,69. г №, было найдено 14,03 мг Zn. [c.130]

Ф енантролин l2H8N2 H20 и роданид осаждают кадмий из слабокислых растворов аналогичные осадки в присутствии роданида дают антипирин, пиперазин, пирамидон и пиридин. Определению кадмия мешают Со, Си, Мп, N1, Zn и некоторые другие элементы Ре можно замаскировать комплексоном И [687]. [c.59]

Осаждение с помощью окиси цинка. Этим методом можно отделить металлы, осаждающиеся в виде гидроокисей при pH <5,5. Если применять в качестве осадителя смесь ZnO и КМПО4, то осаждается также и марганец [813, 1014, 1251]. Недостаток метода — в фильтрате после отделения осадка оказываются большие количества цинка, которые мешают определению магния. Поэтому приходится вводить дополнительную операцию отделения цинка, например, с пиридином и роданидом [1251]. Маскирование цинка цианидами не очень эффективно — в присутствии больших количеств цианидного комплекса цинка при комн-лексонометрическом определении магния переход окраски бывает нечеткий [813, 1014]. [c.37]

При добавлении к раствору соли меди роданида аммония и пиридина образуется комплексное соединение состава [Си(С5Н5Ы)2](СК5)2, которое при взбалтывании раствора с хлороформом переходит в хлороформный слой, окрашивая его в зеленый цвет. На этой же реакции основан и приведенный выше (см. стр. 112) метод определения роданидов в сточных водах. [c.136]

Роданиды не являются естественной составной часгью зол. Они имеются в некоторых промышленных сточных водах. В промышленных сточных водах роданиды встречаются почти так же часто, как цианиды, и обычно вместе с ними. Определение роданидов надо производить в день отбора пробы или сразу же после отбора осадить сульфиды (см. Мешающие влияния ). В концентрациях выше 10 мг л роданиды рекомендуется определять аргентометрически после отделения нерастворимого роданида меди для малых концентраций рекомендуется колориметрический метод с бензидином и пиридином. [c.188]

Колориметрическое определение меди пиридинродановым методом 2. Ионы меди (II) образуют с пиридином и роданид-ионами комплексное соединение [ u( 5H5N)2(GNS)a], нерастворимое в воде, но растворяющееся в хлороформе или четыреххлористом углероде с образованием окрашенного в зеленый цв1ет раствора. Колориметрическому определению меди этим методом мешают только ртуть (I), никель, кобальт, серебро и железо (II). Железо (III) надо связать в комплекс лимонной кислотой. [c.295]

Действие смеси пиридина и роданида калия, К раствору соли лИНка прибавляют роданид калия и немного пиридина Ру . Еы-хеляется белый кристаллический осадок цинкпиридинроданида гпРу2](ЬСМ)2. Реакция имеет значение при количественном определении цинка. [c.289]

Роданид серебра, осажденный из растворов разбавленной Н1МО3, можно высушить при 115°С и взвесить. В растворе должны отсутствовать галогепиды и цианиды. Гравиметрическое определение 5СЫ- в виде роданида меди(1) было известно давно, но метод чаще применяли для определення меди [15]. Осаждение ведут из нейтральных или слабокислых растворов путем насыщения охлажденного раствора сернистым газом (или добавлением раствора, насыщенного ЗОг) и введения сульфата меди. Осадок сушат при 110 120°С и взвешивают. Если к роданиду добавить бромную воду и нагреть раствор на водяной бане в течение 1 ч, роданид окисляется до сульфата, который можно определить в виде Ва304. Ранее описан метод осаждения комплекса меди с пиридином и роданидом. [c.224]

Для определения роданидов в концентрациях выше 10 мг1л применяют аргентометрический метод после отделения нерастворимого роданида меди [355, стр. 561—563]. Используют также чувствительные фотометрические методы с бензидином и пиридином (от 0,01 до 3,0 мг/л) [355, стр. 564—568], а также с барбитуровой кислотой и пиридином (более 0,05 мг/л) [355, стр. 568— 569]. Цианиды реагируют так же, как и роданиды. Их предварительно удаляют отгонкой в виде цианистого водорода или разрушают добавлением формальдегида. Небольшие количества окислителей пли восстановителей не мешают определению, так как в ходе анализа сточную воду поочередно окисляют бролшой водой и восстанавливают мышьяковистой кислотой. [c.232]

Колориметрическое определение меди пиридинродановым методом . Ионы меди (11) образуют с пиридином и роданид-ионам и комплексное соединение [Си(С5Н5Ы) (СЫ5)21, нерастворимое в воде, но растворяющееся в хлороформе или четыреххлористом углероде с образованием [c.268]

Особенность каталитического эффекта лиганда при определении рассматриваемых ионов проявляется в смещении волн в сторону более положительных потенциалов и увеличении их крутизны (рис. 12.6). Основной причиной такого поведения ионов металлов являются реакции комплексообразования, протекающие как на поверхности электрода, так и в объеме раствора. При этом г ат в действительности является квазидиффузионным, т.е. скорость реакции комплексообразования благодаря высокой концентрации лиганда существенно выше скорости диффузии. В качестве лигандов-катализаторов используются пиридин, у-пиколин, роданид- и ио-дид-ионы, тиокарбами По влиягаем последнего практически совпадающие волны Со Ре и разделяются на три волны. Для определения Т1 пригодна салициловая кислота и ее производные. Полифенолы являются катализаторами для определения Ое и [c.457]

Определение в форме малорастворимых соединений с комплексным катионом кобальта. Определение в форме пиридин-роданидного комплекса кобальта [1348, 1353]. Метод основан на выделении oPy S N)2 из раствора соли кобальта роданидом щелочного металла и избытком пиридина [c.96]

При анализе металлического индия кадмий отделяют экстракцией в виде пиридин-роданидного комплекса хлороформом [290]. Определение кадмия в таллии проводят после предварительного осаждения последнего роданидом и последующей экстракции кадмия в виде пиридин-роданидного комплекса [289], в металлическом хроме — после предварительного отделения мешающих элементов на анионите [390[. Определение окиси кадмия и свободного металла в его селениде проводят экстракцией дитизоната из 2,5 N раствора NaOH [422]. При анализе платино-родиевых сплавов мешающие элементы сорбируют на катионите Амберлит IR-120 [649]. Дитизон применен для определения кадмия в сульфиде цинка высокой чистоты [166], металлическом висмуте [124], едком нат- [c.89]

Титрование кадмия 8-оксихинолином возможно практически лишь в чистых растворах, так как 2п и многие другие элементы осаждаются реагентом в тех же условиях [379]. 0,2 М раствором роданида в присутствии изохинолина и 0,01% желатина можно последовательно тцтровать Ш (pH 2,8) 2п (pH 3,7) и С<1 (pH 5,3). Допустимо наличие А1, В1, Сг, Ре +, Мп и РЬ мешают Ag, Hg,. ионы галогенидов [706]. Подобное же титрование роданидом при добавлении пиридина использовано для определения кадмия в-гальванических ваннах [379]. При применении в качестве титранта тиоацетамида допустимы 100-кратные количества Еп, но для [c.117]

Разработаны и другие методы например осаждение кадмия в виде пирйдин-роданидного комплекса МеРу2(ЗСН)2. Пиридин добавляют в определенном количестве к титруемому раствору и титруют раствором роданида калия или аммония по току восстановления кадмия с ртутным капельным электродом этот прием рекомендуется для определения кадмия в гальванических ваннах (ванны кадмирования). Можно также использовать обратное титрование избытка роданида церием в присутствии катализатора — иодхдора, при помощи двух индикаторных электродов. [c.225]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

Значительное число опубликованных работ посвящено методам экстракционно-фотометрического определения элементов в виде комплексов состава металл (Ме) — галогенид (роданид, сали-цилат или др.) (X) — основание (типа пиридина или азокрасителя) (А). Наиболее широкое распространение получили соединения, возникающие в результате реакции между анионом комплексной кислоты, содержащей металл, и основным красителем, т. е. соединения типа (АН)т[МеХ ]. Однако имеются методы, основанные на извлечении соединений, образующихся в результате взаимодействия комплексного катиона, содержащего металл и основание, с анионом кислоты, т. е. соединения типа [МеА г] Х (например, роданид пиридината меди). Известны также комплексы с двумя различными ионами металлов (железо, олово, дпметилглпоксим). Независимо от характера центрального атома и природы связанных с ним во внутренней и внешней сфере частиц, образующиеся из трех разных компонентов комплексы принято называть тройными. [c.251]

Когда концентрация роданид-ионов в очищенной воде очень мала, определение их можно проводить пиридин-бензидиновым или пиридин-барбитуратным методом (см. разд. 7.16.2 или 7.16.2.4). Следует только предварительно восстановить избыток активного хлора аскорбиновой кислотой, как указано выше (см. Определение цианидов ). Если анализируемая вода совсем не содержит избытка активного хлора , это указывает на возможное присутствие в ней цианидов. Тогда роданиды определяют в растворе, оставщемся после отдувки из него цианидов (см. разд. 10.5.2.1). Гексациаиоферраты в концентрациях ниже 10 мг/л не мещают определению. Не мешают цианаты. [c.421]

Ниже описаны два метода определения цианидов. Первый из них, предложенный Ю. Ю. Лурье и 3. В. Николаевой , дает возможность с очень большой точностью определять самые малые количества цианидов в присутствии очень многих загрязняющих стоки веществ. Этот метод несколько продолжительнее второго и менее пригоден в тех случаях, когда содержание гексацианоферратов [Ре(С )б] и [Ре(СМ)б превышает содержание простых цианидов. Второй метод — пиридин-бензн-диновый, очень чувствительный и быстрый, может применяться в присутствии относительно больших количеств гексацианоферратов, но он менее точен, когда анализируют сильно загрязненные сточные воды, и, поскольку с помощью его определяют сумму цианидов и роданидов, менее пригоден в тех случаях. [c.94]

Реакция ионов двухвалентных металлов с роданид-ионами и пиридином (Ру) была открыта в 1922 г. Спакю [11761. Ионы никеля образуют в присутствии этих двух реагентов малорастворимый в воде осадок, NiPy2(S N)2, используемый для его гравиметрического определения [1178]. Этот осадок растворим в хлороформе. Спектр представлен на рис. 25. [c.126]