Четыреххлористый углерод, диэлектрическая проницаемость

При подборе жидкой подвижной фазы руководствуются элюотропным рядом растворителей по Шталю гексан, гептан, циклогексан, четыреххлористый углерод, бензол, хлороформ, эфир, этилацетат, пиридин, ацетон, этанол, метанол, вода. Растворители в элюотропном ряду расположены в порядке возрастания полярности (диэлектрической проницаемости). [c.95]

Зависимость диэлектрической проницаемости фракций смол, извлеченных разными растворителями, от концентрации смол в растворе 1 — фракция, извлеченная ацетоном, 2 — бензолом, з — четыреххлористым углеродом, 4 — циклогексаном [c.188]

Для исключения гальванического контакта электродов ячеек с тер-мостатирующей жидкостью их покрывают лаком. В качестве теплоносителя необходимо применять вещества с малым значением диэлектрической проницаемости, иначе электроды измерительной ячейки шунтируются слоем термостатирующей жидкости. Хорошие результаты могут быть получены, например, при использовании в качестве теплоносителя четыреххлористого углерода, диоксана и других веществ, диэлектрическая проницаемость которых составляет всего несколько единиц. [c.128]

Растворители по их десорбирующей (элюирующей, вымывающей) способности располагаются в ряд, почти параллельный их диэлектрической проницаемости (величины в скобках) вода (81), метанол (31,2), этанол (25,8), ацетон (21,3), этилацетат (6,1), этиловый эфир (4,4), хлороформ (5,2), бензол (2,3), четыреххлористый углерод (2,2), циклогексан (2), петролейный эфир (1,9). [c.40]

Рнс. 34. Диаграммы состав—диэлектрическая проницаемость растворов четыреххлористый углерод—метиловый спирт и ортоксилол — ловый спирт (но А. А. Брандту и М. И. Шахпаронову). [c.197]

Принцип метода гетерофазного титрования состоит в том, что катионы органических оснований и анионы кислот с относительно большими молекулярными массами (около 200) образуют ассоциаты (ионные пары, аддукты), мало растворимые в воде, но хорошо растворяющиеся в экстрагентах с малой диэлектрической проницаемостью (хлороформ, дихлорэтан, четыреххлористый углерод, толуол и др.). [c.542]

Из апротонных растворителей для титрования кислот используют хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол, толуол и другие углеводороды [384—386]. Наиболее широко применяют хлороформ [340, 364] и бензол [316, 373, 387]. В апротонных растворителях можно титровать сильные, слабые и очень слабые кислоты и их разнообразные смеси. Высокое дифференцирующее действие апротонных растворителей можно объяснить низкими значениями их диэлектрической проницаемости. Однако при титровании в среде таких растворителей, как бензол (е = 2,28), толуол (е = 2,38), хлороформ (е = 4,8), в начале процесса титрования наблюдаются неустойчивые показания потенциометра. Поэтому чаще титруют не в чистых апротонных растворителях, а в смесях их со спиртами [312, 35 , 388], кетонами [389], нитрилами [129, 390] и другими растворителями в соотношении от 3 1 до 10 1. Сорастворители используются для увеличения диэлектрической проницаемости раствора, хотя в некоторых случаях они уменьшают резкость конечной точки титрования. [c.103]

Всем этим условиям удовлетворяют растворы ацетона и нитробензола в неполярных растворителях. Растворы ацетона и нитробензола в неполярных растворителях характеризуются большими положительными отклонениями от идеальности, а следовательно, имеют значительные флюктуации концентрации. Диэлектрическая проницаемость нитробензола и ацетона в статических полях довольно хорошо следует теории Онзагера, что указывает на отсутствие заметных отклонений от хаотического распределения ориентаций. Естественно предположить, что разбавление нитробензола и ацетона молекулами неполярных химически инертных жидкостей — бензола, четыреххлористого углерода и т. п., не должно приводить к возникновению каких-либо преимущественных ориентаций полярных молекул. [c.156]

Исследование диэлектрической проницаемости других растворов показывает, что линейная зависимость В от концентрации наблюдается также в растворах бензол — четыреххлористый углерод, бензол —толуол, гексан — сероуглерод [4] и ряде других. [c.197]

На рис. 34 изображена диаграмма состав — диэлектрическая проницаемость растворов метиловый спирт — четыреххлористый углерод и диаграмма состав — диэлектрическая проницаемость растворов метиловый спирт — ортоксилол [3]. В обоих этих случаях имеют место отрицательные отклонения диэлектрической проницаемости В от аддитивности. Отклонения от аддитивности ЛВ вычисляются с помощью следующих выражений [c.197]

Рис. Ш Зависимость статической диэлектрической проницаемости при постоянном объеме от /У для растворов ацетон — четыреххлористый углерод

Рис. 31. Зависимость статической диэлектрической проницаемости es от концентрации ф (в объемных долях) для растворов ацетон — четыреххлористый углерод при 0°, 20° и 40°

Ряс. 43. Зависимость диэлектрической проницаемости и диэлектрических потерь растворов ацетон — четыреххлористый углерод от концентрации (р, выраженной в объемных долях ацетона, при Я=3,21 см и 20° [c.156]

Диэлектрические потери в чистом четыреххлористом углероде в рассматриваемом диапазоне частот практически отсутствуют, т. е. Б21—0. Диэлектрическая проницаемость четыреххлористого углерода 8ц = еоо- Отсюда имеем [c.160]

Рис. 43 и 44 показывают, что в области ф=0,5 0,1 производные по ф средних локальных и макроскопических диэлектрических проницаемостей и потерь приблизительно одинаковы, т. е. условие (18,14) выполняется. Следовательно, теоретический расчет разностей 81л — и 82л — 6 для растворов ацетон — четыреххлористый углерод в этой области концентраций может быть выполнен по уравнениям (18,15) и (18,16). [c.160]

Таким образом, анализ экспериментальных данных о диэлектрической проницаемости и потерях в растворах ацетон — четыреххлористый углерод приводит к выводу, что гипотеза об образовании ассоциированных групп молекул ацетона в этих растворах не может объяснить всей совокупности фактов. Мы не останавливаемся на предположении о возможности возникновения ассоциированных групп молекул ацетона и четыреххлористого углерода, так как такое предположение трудно было бы согласовать с тем фактом, что растворы ацетон — четыреххлористый углерод характеризуются положительными отклонениями от идеальности. [c.169]

В случаях, когда взаимодействие растворителя с растворенным веществом незначительно, изменение дипольного момента вещества при переходе от бензольного раствора к четыреххлористому углероду обычно менее 0,050. Такие изменения могут быть связаны с классическими эффектами, например различием диэлектрических проницаемостей растворителей. [c.220]

Окружение растворенной молекулы принимается однородной и изотропной средой. Это допущение обычно вызывает наиболее серьезные сомнения. Если полный дипольный момент молекул растворителя небольшой, но имеется несколько парциальных дипольных моментов, как, например, в случае диоксана или четыреххлористого углерода, то поле реакции, обусловленное парциальными моментами, будет больше, чем значение, вычисленное с использованием диэлектрической проницаемости. В растворителе, составленном из смеси двух или нескольких веществ, распре- [c.201]

С другой стороны, сдвиги частот, имеющие место при растворении метанола в некомплексообразующих растворителях (четыреххлористый углерод, н-гексан и циклогексан), сравнительно невелики и приблизительно пропорциональны величине ( )—1)1(20+1), где О — диэлектрическая проницаемость растворителя. [c.45]

Диэлькометрические методы пригодны для анализа неполярных (бензол, толуол, четыреххлористый углерод и т. д.) и полярных (вода, этиловый спирт и др.) жидкостей. Диэлектрические проницаемости этих жидкостей равны [c.119]

Хорошие результаты титрования кислот по методу осаждения следует ожидать в растворителях с большей основностью и малой диэлектрической проницаемостью или в смесях, составленных из основного и инертного растворителя с малой диэлектрической проницаемостью, например смеси спирта с бензолом или четыреххлористым углеродом и др. В этих случаях основность растворителя будет определяться основным растворителем, а инертный растворитель будет определять диэлектрическую проницаемость среды. [c.450]

Мостиковый карбкатион типа 1 на схеме (7.21) участвует в реакции присоединения хлора, брома или иода [48]. Эти реагенты в названном порядке проявляют все более заметное действие как соседние группы и тем самым приводят к увеличению доли акти-присоединения. Типичным примером является присоединение брома к цис- или /тгракс-стильбену [49]. г мс-Стильбен в малополярных растворителях (бензол или четыреххлористый углерод, диэлектрическая проницаемость менее 3) практически дает исключительно В,Ь-диастереомер [3 на схеме (7.22)]. Следовательно, происходит лишь акттгм-присоединение, и в качестве промежуточного продукта допускают существование несимметричного мостикового карбкатиона 2. Аналогично пг/ акс-стильб.ен 6 в результате чистого акти-присоединения дает л езо-дибромстильбен 8. [c.455]

Различие в химических свойствах фракций смолистых веществ проявляется и в характере температурной зависимости диэлектрической проницаемости растворов последних. Наблюдается следующая закономерность чем более полярным растворителем извлечена из силикагеля данная фракция смолы, тем при меньших концентрациях раствора на кривых e=f(t) появляется максимум, а в близких концентрациях максимум тем значительнее и тем больше смещен в область высоких температур. Так, например, для раствора фракции смолы ромашкинской нефти, извлеченной ацетоном, наблюдается максимум на кривой е=/( ) уже при концентрации смолы в растворе, равной 14%, причем восходящая ветвь кривой (Ае/Л >0) доходит до +7°, в то время как для фракции смолы этой же нефти, но извлеченной четыреххлористым углеродом, максимум на соответствующей кривой появляется при концентрации смолы, равной 33%, а восходящая ветвь кривой кончается уже при —5°. Сопоставление этих данных с результатами изучения химического состава и свойств соответствующих фракций ясно показывает, что увеличение склонности к ассоциации смолистых веществ в растворе связано с увеличением количества полярных групп и с повышением суммарного содержания в смоле гетероатомов (З+К+О). Чем выше содержание гетеропроизводных органических соединений, тем сильнее и в более широком интервале происходит повышение диэлектрической проницаемости с ростом температуры, обусловленное диссоциацией молекулярных ассоциатов. Эти выводы носят пока качественный характер, поскольку количественные соотношения могут быть установлены только при учете фактора вязкости. [c.187]

Зависимость диэлектрической проницаемости фракции смолы ромашкинской нефти, извлеченной четыреххлористым углеродом, от температуры и концентрации смолы в растворах [c.188]

В качестве примера приведем эпюотротый ряд по Траппе. В этом ряду растворители расположены в гюрядке увеличения их элюирующей способности, в целом — в порядке возрастания их полярности (диэлектрической проницаемости) циклогексан, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен, толуол, бензол, дихлорэтан, хлороформ, диэтиловый эфир, этилацетат, ацетон, пропанол, этанол, метанол, вода. [c.274]

Инертные растворители (в порядке уменьшения диэлектрической проницаемости) ацетонитрнл, ацетон, метилэтилкетон, изобутилметил-кетон, хлорбензол, хлороформ, бензол, четыреххлористый углерод, [c.70]

Закономерности, которые наблюдались при экстракции ионных ассоциатов, имеют место и прп извлечении по ионообменному механизму (конкурируюш,ее действие некоторых анионов, высаливающее действие катионов и влияние природы разбавителя). Степень извлечения растет с повышением молекулярного веса амина, однако селективность при этом падает (более подробно по этому вопросу см. [435, 436)). При использовании разбавителей с низкими значениями диэлектрической проницаемости (бензол, толуол, ксилол, хлороформ, четыреххлористый углерод, октан и др.) при больших концентрациях извлекаемого элемента в фазе растворителя протекают процессы ассоциации. Чем выше молекулярный вес амина и ниже значение диэлектрической проницаемости (е) разбавителя, тем в большей степени протекают процессы полимеризации (вплоть до мицеллярно-коллоидного состояния) [437, 677, 680, 1063]. Растворимость ассоциатов анионов с аминами падает по мере возрастания молекулярного веса неполярных разбавителей. Повышение температуры или добавление полярных разбавителей повышает растворимость. Практически для всех аминов влияние анионов на экстракцию ассоциатов перренат-иона уменьшается в ряду IO4 > J Вг N0 " 1 . Более подробно о механизмах экстракции см. в [48, 588, 1023 и др.), [c.201]

Тафт С сотр. [93] обнаружил, что в растворе четыреххлористого углерода химический сдвиг атома фтора в молекуле п-фторнитробензола, измеренный относительно фторбензола, сильно зависит от концентрации п-фторнитробензола. Для концентраций до 2 М характер зависимости соответству образованию димера с константой ассоциации 0,25 и химическим сдвигом относительно мономера, равным—1,7. м.д. Для 3,4-дифторнитробензола константа ассоциации равна 0,29. Обычно атом фтора в положении 3 относительно нитрогруппы оказывает большее влияние на скорость и равновесие, чем атом фтора в положении 4. Поэтому кажется вероятным, что константа ассоциации самого нитробензола также близка к 0,25. Если принять это значение константы ассоциации и допустить, что димер имеет нулевой дипольный момент, то удается количественно объяснить данные Хоендаля (цитируются по [94]), касающиеся диэлектрической проницаемости растворов нитробензола в четыреххлористом углероде с концентрацией до 2 М. Приняв константу ди-меризации равной 0,4 при 3 °С, можно количественна объяснить данные Б )и и Дженкинса [95] по температурам замерзания растворов нитробензола в бензоле. И малое влияние атома фтора в положении 3 на химический сдвиг и данные по диэлектрической проницаемости нитробен-зольных растворов подтверждают гипотезу о том, что димер образуется за счет электростатического взаимодействия диполей нитрогрупп в двух противоположным образом ориентированных молекулах. [c.332]

Катионы органических оснований и анионы кисяот с относительно большими молекулярными массами часто образуют ассоциаты, мало растворимые в воде, но хорошо растворимые в экстрагентах с малой диэлектрической проницаемостью (толуол, четыреххлористый углерод, хлороформ и др.). Если хотя бы один из ионов обладает собственной интенсивной окраской, то это позволяет использовать образование ассоциата для титри-метрического определения концентрации катионов или анионов [79]. [c.66]

Чрезвычайно важным фактором для катионной полимеризации является природа реакщ10нной среды. Наблюдаемые при этом закономерности весьма просты повышение полярности среды, благоприятствуя реакциям инициирования и роста, приводит к ускорению полимеризации. Насколько существенно это влияние, показывают данные Кокли и Дейнтона по полимеризации стирола под влиянием комплексов RSn ls в различных средах в четыреххлористом углероде полимеризация вообще отсутствует, а в нитробензоле протекает с большой скоростью [16]. Весьма важно, что изменение полярности среды влияет не только на скорость процесса, но и на кинетические зависимости, например на порядок реакции. Это является результатом различий в механизме инициирования. Приведенное выше уравнение (V-11), которое, как уже отмечалось, не является общим для всех катионных систем, справедливо для сред, отличающихся высокой полярностью. В подобных случаях образование активных центров протекает без участия мономера и общая скорость реакции имеет 1-й порядок по мономеру (V-15). Напротив, в средах с низкой диэлектрической проницаемостью возникновение активных центров, особенно для комплексов, образованных слабыми основаниями Льюиса, происходит только при участии мономера. Степень этого участия на- [c.303]

В последнее время А. М. Сухотин систематически исследовал проводимость растворов минеральных солей в неводных смешанных растворителях с различной диэлектрической проницаемостью. Исследовалась электропроводность NaJ в смесях этанола с четыреххлористым углеродом (О от 2,3 до 24) и в смесях диоксана с водой, а также проводимость Li l, LiBr, LiJ, (С5Нц)4Ш и H l в смесях бутанола с гексаном D от 2,1 до 19) в широком интервале концентраций. Характер зависимости электропроводности от коицентрации и диэлектрической проницаемости во всех случаях одинаков и подобен зависимости, найденной Сахановым и Фуоссом и Краусом. [c.269]

Некоторые выводы. Приведенные выше примеры показывают, что диаграмма состав—свойство выявляет закономерную связь между свойствами и составом растворов. Но внутренние причины этой связи остаются нераскрытыми. Пользуясь одним только методом физико-химического анализа, мы не можем с уверенностью сказать, почему, например, у растворов бензол—четыреххлористый углерод диаграмма состав—диэлектрическая проницаемость представляет собой прямую линию, а у растворов бензол—метиловый спирт обнаруживаются значительные отрицательные отклонения от аддитивности. Для ответа на этот и другие подобшле вопросы требуются экспериментальные и теоретические исследования, выходящие за рамки физико-химического анализа. [c.201]

Перейдем теперь к той области поглощения электромагнитных волн, которая связана с релаксацией ориентационной поляризации. Результаты измерений диэлектрической проницаемости 81 и диэлектрических потерь 82 растворов ацетон— четыреххлористый углерод при /1 = 3,21 и Я=0,815 см и температурах от О до 40° С приведены в табл. Ж-24. Там же имеются данные о и Soo растворов на основании измерений [169], а также полученные интерполяцией и экстраполяцией имеющихся значений. На рис. 43 и 44 представлены примеры наблюдаемых зависимостей ei и ег от ф. На рис. 35, 45 и 46 представлены графики Коула—Коула растворов ацетон — четыреххлористый углерод при О, 20 и 40°. Центры дуг растворов во всех случаях лежат ниже оси абсцисс, что, согласно [c.155]

Если молекула имеет высокую симметрию с одной или большим числом осей, то она может поворачиваться вокруг этих осей, переходя от одного минимума потенциальной энергии кристаллической решетки к другому. Это делает возможной ориентацию диполя молекулы в накладываемом внешнем электрическом поле. Молекула четыреххлористого углерода может, например, поворачиваться вокруг любой из четырех осей симметрии, в которых лежат связи С — С1, но поскольку дипольные моменты четырех связей С — С1 взаимно нейтрализуются и молекула неполярна, то это вращение мало влияет на диэлектрическую проницаемость. Однако в случае трет-бутилхлорида, три метильные группы которого по размерам и форме отличаются, хотя и очень мало, от атома хлора, вращение вокруг любой из трех связей С — С приводит к частичной переориентации диполя С — С1 в накладываемом внешнем поле. Действительно, в трепг-бутял-хлориде (рис. 3), бромиде и иодиде переориентация молекул происходит настолько свободно, что при понижении температуры диэлектрические проницаемости у них растут при затвердевании и в твердой фазе до тех пор, пока не происходит переход в безвращательное состояние. Точка самого низкотемпературного перехода на рис. 3 не показана. [c.637]

Четыреххлористый углерод. I4 — бесцветная, сильно светопреломляющая, негорючая жидкость со сладковатым запахом и наркотическим действием. Он обладает удельным весом 1,593, кипит при 76,7° (давление пара при 0° 33,4 мм ртст) и затвердевает при —22,87°. [При —47,66° он имеет точку перехода, которую Джонстон (1934) рекомендовал использовать для градуировки термометров.] Растворимость ССк в воде очень незначительна (0,08 г в 100 г воды при 20°), диэлектрическая проницаемость низка (2,3 при 18°), светопреломляющая способность высокая (показатель преломления /г=1,463 для желтого света). [c.479]

З.2.З.З. Природа растворителя. В общем аномерный эффект значителен в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью (например, в четыреххлористом углероде) и незначителен в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью (лапри-мер, в воде). Это иллюстрируется кислотно-катализи-руемым равновесием в случае 2-метокси-6-метилтетр - [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология