Нитробензол диэлектрическая проницаемость

Определите поляризацию молекул нитробензола при 293 К на основании диэлектрической проницаемости и плотности. [c.143]

В этом обзоре доноры атомов водорода, например вода, метанол и формамид, рассматриваются как протонные растворители растворители с константами диэлектрической проницаемости более 15, которые, хотя и содержат атомы водорода, но не способны выступать в роли доноров лабильных атомов водорода с образованием сильных водородных связей, рассматриваются как сильно полярные апротонные соединения. К числу таких обычных полярных апротонных растворителей относятся диметилформамид, диметилацетамид, Ы-метиЛпирролидон-2, диметилсульфоксид, тетраметиленсульфон (сульфолан), диметилсульфон, ацетон, нитрометан, ацетонитрил, нитробензол, двуокись серы, пропиленкарбонат. В обзоре рассматриваются преимущественно ДМФА, ДМАА и ДМСО, так как эти растворители доступны и широко применяются [2,4]. Но следует помнить, что существует много других полярных апротонных растворителей, применение которых в отдельных частных случаях может быть предпочтительным. Некоторые физические константы обычных полярных апротонных растворителей приведены в табл. 1. [c.7]

Статическая диэлектрическая проницаемость нитробензола бо = 35,72. Константы, характеризующие дипольную [c.170]

По значениям диэлектрической проницаемости и плотности растворов нитробензола в бензоле при нескольких концентрациях при 298 К [c.143]

Предположения, на которые опирается уравнение (74), подтверждаются и следующими соображениями. Нитро метай имеет диэлектрическую проницаемость 39, что больше, чем 33 у метанола, но не обладает такой выраженной способностью к сольватации анионов, как гидроксилсодержащие растворители. Из данных по электропроводности следует, что в нитрометане константа ассоциации бисульфата пиридиния равна 600 [62]. При такой константе степень диссоциации ионных пар в 0,1 М растворе будет составлять только 15%. Это и не удивительно, так как в похожем растворителе — нитробензоле, диэлектрическая проницаемость которого всего на 3 единицы мень- [c.392]

Решение. Диэлектрическую проницаемость и плотность нитробензола при 293 К находим в справочнике [М.1 Од,з = 35,97 < 4,3 = = 1,2003-10 кг/м . По уравнению (Х.2) рассчитываем [c.143]

В зависимости от природы растворителя величина /Сион трифенилхлорметана может изменяться в 10 раз. В протонных растворителях л1-крезоле и муравьиной кислоте, диэлектрическая проницаемость которых равна 11,8 и 58,5 соответственно,, трифенилхлорметан сильно ионизируется, но в первом из них только слегка диссоциирует. Высокая ионизирующая способность фенолов и карбоновых кислот приписывалась их возможности присоединять электронные пары, т. е. образовывать водородные связи между гидроксильной группой и ионом галогена. Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью, но не обладающие свойствами АЭП, например ацетонитрил и нитробензол, почти не ионизируют трифенилхлорметан. В раст-ворителе-АЭП, диоксиде серы, при 0°С /Сион три(4-анизил)хлор-метана примерно в 5-10 ° раз выше, чем в нитробензоле при 25°С [151]. [c.78]

Поляризацию нитробензола при каждой концентрации определяем по уравнению (Х.13). Предварительно необходимо вычислить поляризацию Р1 чистого растворителя (бензола), которую определяем по уравнению (Х.2). Диэлектрическую проницаемость бензола и его плотность находим в справочнике [М.1 = 2,27 да = 0,874-10 кг/м [c.143]

Реакции 1-отщепления, как уже отмечалось, обычно протекают нестереоспецифично. Рассмотрим, однако, случай, когда растворитель имеет низкую диэлектрическую проницаемость (что способствует стабилизации ионных пар) и низкую основность. В этом случае нуклеофилом для отщепления р-протона может служить лишь образовавшийся при диссоциации анион X, который и отщепляет ближайший, т. е. находящийся в цисоидном (скошенном) положении р-протон. Такой ход реакции наблюдался для меченых дейтерием бутил-2-то-зилатов при проведении реакции в нитробензоле [c.440]

Наоборот, можно предположить, что диэлектрическая дисперсия, обусловленная поляризацией поверхности раздела, может наблюдаться даже в эмульсиях М/В при условии, что масло будет иметь высокую диэлектрическую проницаемость (например, нитробензол). Это предположение подтверждается экспериментально (см. стр. 360). [c.347]

Предельная диэлектрическая проницаемость на высоких частотах. На рис. .51 даны экспериментальные значения е , при различных дисперсных фазовых концентрациях в эмульсиях нитробензол — вода. Экспериментальные значения находятся в хорошем согласии с теоретическими кривыми. В случае эмульсии нитробензол — вода, кривые расположены очень близко друг к другу, поэтому трудно сделать вывод, какая из них лучше соответствует наблюдаемым значениям. [c.380]

Пример 6. По данным зависимости диэлектрической проницаемости и плотности растворов нитробензола в бензоле от мольной доли нитробензола с.н.ыо, 298 К, показателю преломления и плотности чистого нитробензола вычислить дипольный момент молекулы нитробензола. Поляризация чистого бензола 26,6Х X 10- кмоль. [c.23]

К4М Х , повышение диэлектрической проницаемости растворителя ведет к существенному повышению скорости реакции. Так, скорость реакции алкилирования а-пиколина бромацетофеноном при переходе от толуола (ДП = 2,3) к нитробензолу (ДП=34,8) увеличивается в 25 раз. [c.79]

Нитросоединения и амнны. Нитросоединения являются ценными растворителями (нитрометан, нитробензол), но слабыми лигандами. Нитрометан имеет низкое донорное число (ДМ = 2,7), но высокую диэлектрическую проницаемость (е = 36). У нитробензола ДМ = 4,4, е = 35. В них достаточно хорошо растворяются и сольватируются галогениды 8Ь(У), А1 , Си , Мп , и например [c.173]

В противоположность этому соли, состоящие из катиона щелочного металла и большого органического аниона, могут обладать значительной растворимостью в органических растворителях. Однако даже в растворителях с относительно высокой диэлектрической проницаемостью концентрация свободных ионов в растворе невелика. В нитробензоле (е = 35,7) пикраты калия, натрия и лития присутствуют главным образом в виде ионных пар с константами диссоциации на свободные ионы, равными 6,9-10", 2,8-10" и 6-10" соответственно [10]. [c.302]

Равновесие (7.86) сдвигается сильнополярными растворителями (например, нитробензол, диэлектрическая проницаемость 36,1) в направлении ацилий-катионов. Так, система СНзСОС / А1С1з в нитробензоле представлена смесью 2 и 3, в хлороформе (диэ.иектрическая проницаемость 5,05) — практически лишь в виде комплекса с переносом заряда 2 [296]. Скорость ацилиро-вания в сильнополярной среде соответственно возрастает [297]. [c.512]

Можно брать эталонную ячейку без образца, но с тем наполнителем, в котором находится образец в измерительной ячейке. Этот принцип положен в основу таг называемых иммерсионных методов измерения диэлектрической проницаемости. Наиболее распространенный вариант этого метода состоит в том, что поликристалличе-ский образец, взвешенный в бензоле, сравнивают с последовательным рядом смесей бензола с нитробензолом диэлектрические проницаемости которых известны Найдя смесь, диэлектрическая проницаемость которог совпадает с диэлектрической проницаемостью взвес образца в бензоле, можно легко вычислить диэлектри ческую проницаемость исследуемого поликристалла [156] [c.98]

Полярные апротонные растворители позволяют дифференцировать, а протонные растворители выравнивают силу кислот АН [91 ]. Так, электропроводность 10 М Галогеноводородных кислот возрастает в отношении 1 20 60 для хлористого, бромистого и йодистого водорода в ацетонитриле [92] в выравнивающем растворителе — метаноле различие в силе этих трех галогеноводородных кис. -лot не превышает 100% [91]. Если А малый анион, АН в полярном апротонном растворителе будет более слабой кислотой, чем в про тонном растворителе со сравнимыми диэлектрической проницае -мостью и основностью. Кольтгофф и сотр. [93] пришли к выводу ,-что при обсуждении вопроса, о неодинаковой силе кислот в различных растворителях следует принимать во внимание, помимо основного характера растворителя и его диэлектрической проницаемости, образование и диссоциацию ионных пар, а также степень сольвата -ции анионов. Соединения с водородными связями типа АН обычно образуются [91 ] в таких растворителях, как нитромеган [94], нитробензол [95] и ацетонитрил [93]. [c.19]

Выше теоретически предсказывается, что в эмульсиях М/В может наблюдаться диэлектрическая дисперсия при условии, если масляная фаза имеет высокую диэлектрическую проницаемость. Чтобы обнаружить это явление, Ханаи, Коицуми и Гото (1962а) исследовали диэлектрические свойства эмульсий нитробензола в воде, приготовленные с помощью эмульгатора твин 20. На рис. У.49 показана частотная зависимость е и х этих эмульсий при 70%-ной объемной концентрации. Быстрый рост 6 на частотах < 30 кгц происходит в результате электродной поляризации. С увеличением частоты (> 100 кгц) можно [c.379]

Рис. У.51. Зависимость предельной диэлектрической проницаемости на высоких (е/,) и иа низких (е/) частотах от концентрации дисперсной фазы эмульсии нитробензол — вода (Ханап, Копцумп и Гото, 1962а)

Диэлектрическая проницаемость влияет на скорость реакции между одноименными и разноименными ионами (см. гл. XX). В воде расстояние захвата между разноименными ионами близко к ац. Кинетические параметры реакций, которые удалось провести и в газах, и в различных растворителях, оказались близкими. Такие реакции получили название нормальных. Однако давно выделен класс медленно идущих реакций (реакции Меншуткина) между га-логеналкилами и триалкиламинами, например СаНз + + (С2Н5)зМ —>- (С2Н5)4М1. Скорость этой реакции сильно зависит от природы растворителя, например, при переходе от гексана к нитробензолу она растет в 1,3-10 раза. [c.227]

С современной точки зрения заряд на коллоидных частицах лиозолей, проявляющийся при электрофорезе, обусловлен наличием на их поверхности двойного электрического слоя из ионов, возникающего либо в результате избирательной адсорбции одного из ионов электролита, находящегося в растворе, либо за счет ионизации поверхностных молекул веществ. Правильность такой точки зрения подтверждают опыты, показавшие, что эле строкине-тические явления не наблюдаются или почти не наблюдаются в жидких средах с очень малой диэлектрической проницаемостью, в которых не происходит заметной диссоциации электролитов. К таким жидкостям относятся хлороформ, петролейный эфир, сероуглерод. В то же время электрокинетические явления наблюдаются в нитробензоле в таких слабо полярных жидкостях, как ацетон, этиловый и метиловый спирты, и в особенности — в воде. [c.171]

Подобные соотношения имеются для таких растворителей, как нитробензол (е = 34,5), ацетон (е = 19), пиридин (е = 12,5). В этой группе растворителей со сравнительно высокой диэлектрической проницаемостью многие соли хорошо диссоциированы, но многие становятся мало диссоциированными. В ряде спиртов и в воде различные по своей природе соли ведут себя примерно одинаково, а в растворителях, не содержащих гидроксильную группу (в нитрометапе, нитробензоле, пиридине и т. д.), различно. На основании этого Вальден классифицировал растворители на нивелирующие, в которых соли хорошо и примерно одинаково диссоциированы, и дифференцирующие, в которых соли резко различаются своими коэффициентами электропроводности. В дальнейшем оказалось, что на такие же группы можно разбить растворители не только по влиянию их на свойства солей, но и по влиянию на свойства кислот и оснований. [c.109]

Из выражения (6.14) следует, что селективность жидкостных мембран зависит от коэффициентов распределения и подвижности ионов А" и в". В случае полной диссоциации молекул ионита (чего следует ожидать в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью) подвижность ионов определяется только природой растворителя и не зависит от природы аниона К . Так, вводя карбоновые, сульфоновые или фосфорорганические кислоты с длинной цепью в нитробензол или нитрометан, можно получить на их основе мембранные электроды с высокой селективностью к различным катионам. При этом неважно, какого рода группы - карбоксильные, сульфатные или фосфатные - введены в качестве ионообменных. Если вместо кислоты в нитробензол ввести анионообменные молекулы, например тетраалкиламмониевые соли, то получим анионоселективный электрод, селективность которого уменьшается в ряду Г > Вг > СГ > Р. [c.179]

Для получения органической фазы используют несмешиваю-щиеся с водой растворители с достаточно высокой диэлектрической проницаемостью нитробензол, 1,2-дихлорэтан, о-нитрофе-нилоктиловый эфир и др. Наиболее распространенными индифферентными электролитами являются тетрафенилборат тетрабутиламмония (для неводной фазы) и хлорид лития (для водной фазы). Для расширения рабочего диапазона потенциалов иногда применяют катионы тетрафениларсония или кристаллического фиолетового. [c.411]

Реакционную способность фторидов щелочных металлов в обменных реакциях с участием галогенов можно повысить на несколько порядков, если применять суспензии фторидов в полярных органических жидкостях, обладающих значительными величинами диэлектрических проницаемостей. Ниже перечислены полярные жидкости, применяемые для интенсификации обменных реакций нитрилы, амиды, спирты, сульфоны и нитробензол. Наиболее реакционноспособным из фторидов щелочных металлов в таких обменных реакциях является фторид натрия. Этот фторид следует применять в высокодисперсном состоянии. Рекомендуемая концентрация фторида — около 0,9 г1мл. [c.347]

При изучении поведения иодидов натрия и других щелочных металлов методом распределительной тонкослойной хроматографии на силикагеле [843] найдены корреляции между величиной и ионным радиусом, свободной энергией гидратации или диэлектрической проницаемостью растворителя (нитробензол—бензол, нитробензол—СС14, нитрометан—бензол, нитрометан—СС14). Эти закономерности использованы для выбора условий разделения щелочных металлов методом тонкослойной хроматографии. [c.49]

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

Ультрамалые количества Au(I II) (10- мг) почти полностью экстрагируются растворителями с высокой диэлектрической проницаемостью (нитробензол, 1,2-дихлорэтан) из растворов минеральных кислот. При повышении кислотности экстрагируемость падает. Растворители с низкой диэлектрической проницаемостью экстрагируют малые количества золота значительно хуже, введение солей минеральных кислот не влияет на экстракцию [489J. [c.88]

В метаноле или в нитрометане константа ассоциации бромида тетрабутиламмония в ионную пару слишком мала для прямых измерений (т. е. меньше 10), но в нитробензоле она равна 56 [31]. Различие между метаноль-ными и нитробензольными растворами можно объяснить образованием водородной связи между метанолом и бромид-ионом, однако не очевидно, может ли нитрометан вообще в значительной степени ассоциироваться с каким-нибудь ионом. Хайн [32] предполагает, что нитробензол сдецифически взаимодействует с ионной парой. Все три растворителя имеют примерно равные диэлектрические проницаемости. [c.296]

Тафт С сотр. [93] обнаружил, что в растворе четыреххлористого углерода химический сдвиг атома фтора в молекуле п-фторнитробензола, измеренный относительно фторбензола, сильно зависит от концентрации п-фторнитробензола. Для концентраций до 2 М характер зависимости соответству образованию димера с константой ассоциации 0,25 и химическим сдвигом относительно мономера, равным—1,7. м.д. Для 3,4-дифторнитробензола константа ассоциации равна 0,29. Обычно атом фтора в положении 3 относительно нитрогруппы оказывает большее влияние на скорость и равновесие, чем атом фтора в положении 4. Поэтому кажется вероятным, что константа ассоциации самого нитробензола также близка к 0,25. Если принять это значение константы ассоциации и допустить, что димер имеет нулевой дипольный момент, то удается количественно объяснить данные Хоендаля (цитируются по [94]), касающиеся диэлектрической проницаемости растворов нитробензола в четыреххлористом углероде с концентрацией до 2 М. Приняв константу ди-меризации равной 0,4 при 3 °С, можно количественна объяснить данные Б )и и Дженкинса [95] по температурам замерзания растворов нитробензола в бензоле. И малое влияние атома фтора в положении 3 на химический сдвиг и данные по диэлектрической проницаемости нитробен-зольных растворов подтверждают гипотезу о том, что димер образуется за счет электростатического взаимодействия диполей нитрогрупп в двух противоположным образом ориентированных молекулах. [c.332]

Бесцветный трифенилхлорметан превращается в окрашенную в желтый цвет ионную пару (СбН5)зС СГ в жидком 802 в 10 раз эффективнее, чем в нитробензоле, хотя и диэлектрическая проницаемость, и дипольный момент у нитробензола гораздо выше, чем у 02. В жидком оксвде серы (IV) трифенилхлорметан при -10 С частично ионизирован и частично диссоциирован [c.134]

Рассматривая зависимость дифференцирующего действия растворителей одновременно от кислотно-основных свойств растворителя и величины диэлектрической проницаемости, можно сказать, что в одних случаях наибольшее значение имеют кислотно-основные свойства растворителя, а в других — величина диэлектрической проницаемости. Например, высокие дифференцирующие свойства ацетонитрила обуслЪвлены его малыми кислотно-основными свойствами, так как его диэлектрическая проницаемость относительно велика (е = 37,5). ТЬ же можно сказать и о дифференцирующем действии формамида (е=105) в отношении кислот, а также нитрометана (е=35,9) и нитробензола (е=34,8) в отношении оснований (27]. С другой стороны, как было показано, дифференцирующее действие уксусной кислоты и пиридина, являющихся растворителями с ярко выраженными протогенными и протофильными свойствами, соответственно обусловлено низкими значениями диэлектрической проницаемости. [c.34]