Скорость превращения

Рассмотрим гомогенные системы, в которых реагенты находятся в одной фазе (газовой или жидкой) и в которых диффузионные процессы не оказывают влияния на скорость превращения. В таких случаях скорость превращения определяется скоростью химической реакции. По -му компоненту продуктов в расчете на [c.206]

А И А — алканы О и О — алкены М и К — соответственно металлические и кислотные участки катализатора) были исследованы превращения изомерных бутанов, в том числе н-бутанов, меченных в метильной и метиленовой группах, пентанов, гексанов. Опыты проводили в атмосфере водорода над (1—2% Р1)/(5Ю2—АЬОз) при 300 °С. Исследование кинетики взаимных превращений различных изомерных алканов состава С4—Се позволило определить эффективные константы скорости взаимопревращений каждой пары (скорость превращения н-гексана в 2-метилпентан принята за стандарт, при этом соответствующая константа скорости равна 10). Поскольку все реакции обратимы, то равновесие в каждой стадии [c.205]

Параллельные реакции. Если реагирующие вещества могут реагировать двумя или более различными путями, то суммарная скорость исчезновения реагирующих веществ должна складываться из скоростей превращения по отдельным путям. Такие процессы представляют собой системы конкурирующих, или параллельных, реакций. [c.32]

Бромирование углеводородов фотохимическим путем, как уже кратко указывалось при описании их хлорирования, осуществляется с большим трудом и протекает очень медленно это относится также и к, бромированию нитропарафинов. Реакция замещения протекает в этом случае так медленно, что скорость превращения нитропарафинов в ациформу оказывается значительно быстрее, потому она успевает прореагировать с бромом по реакции 2. [c.272]

Исследовано влияние давления водорода (в интервале 1—4,9 МПа) на скорость превращения н-гептана в присутствии Pt/A Oa при 490 °С [137]. При этом показано, что порядок реакции ароматизации по водороду при повышении давления стремится в пределе к —2,0. Теми же авторами [138] в безградиентном проточно-циркуляционном реакторе подробно изучена кинетика превращений н-гептана и циклогексана на ряде алюмоплатиновых катализаторов в условиях риформинга (460—520 °С, 1—6,9 МПа) в кинетической области, а также в условиях диффузионного торможения в порах. [c.236]

Если константа скорости реакции и коэффициент массоотдачи имеют одинаковые единицы измерения и значения их соизмеримы, например в некотором диапазоне температур, то ни один из этапов не оказывает решающего влияния на скорость превращения. В этом случае используется уравнение (УП1-172), а область, в которой проходит процесс, называется смешанной, диффузионно-кинетической. [c.249]

При попытках увеличить скорость превращения повышением температуры изменяется направление реакции и преобладает отщепление хлористого водорода с образованием олефинов. [c.205]

В табл. 75 приводятся скорости превращения при взаимодействии хлористых амилов с солями жирных кислот (уксуснокислым калием, маслянокислым или олеиновокислым натрием). [c.219]

Увеличение давления до уровня, превышающего давление начала конденсации, при неизменной температуре реакции способствует образованию жидкой фазы. Наличие жидкой фазы влияет на скорость диффузии. Скорость диффузии водорода через жидкие углеводороды мала активные центры катализатора в заполненных жидкостью порах практически пе участвуют в реакции. Суммарная скорость превращения смешаннофазной системы определяется н% ичи водорода на поверхности катализатора. Следовательно, в реакторе должны быть созданы условия, ведущие к уменьшению толщины жидкостной пленки. [c.47]

Скорость превращения (% в I мин.) при 180° в гомогенной системе [c.219]

Определив константы скорости превращения индивидуальных первичных хлористых изоамилов с иодистым калием в ацетоне и измерив те же константы для смесей известного состава, составляют диаграмму содержание — свойство , по которой можно найти соотношение обоих первичных продуктов газофазного хлорирования изопентана, если известна константа скорости превращения для смеси неизвестного состава (рис. 101) [36], [c.545]

Зависимость скорости превращения различных кетонов с прямой цепью от положения кетогруппы в молекуле при действии типичных реактивов на кетоны [122] [c.588]

Скорость превращения тонкого масляного слоя в лак, а также количество лака, образующегося при окислении, находятся в большой зависимости от фракционного состава масла. Масла легкого фракционного состава легче испаряются и поэтому при высоких температурах образуют меньше лака, чем масла более тяжелого фракционного состава. Однако во многих случаях рег шающим оказывается не общее количество лака, образующегося при работе двигателя, а быстрота образования лаковых отложений. Легкие масла в условиях частых остановок двигателей, как правило, вызывают более интенсивное лакообразование, чем масла тяжелого фракционного состава. [c.73]

В реакции типа I скорость превращения зависит от концентрации [c.23]

На рис. УП1-9 приведена зависимость логарифма константы скорости превращения от 1/7 для диффузионной, кинетической и диффузионно-кинетической областей протекания процесса. Характер этой зависимости указывает на то, что с повышением температуры в системе наблюдается переход от кинетической [c.249]

Здесь — удельная скорость превращения образующихся в системе радикалов К в М -. Эта скорость будет зависеть не только от скорости образования радикалов К, но и от того, насколько эффективно они реагируют с мономером при инициировании цепи. [c.516]

Значительно большая скорость превращения нефтяных фракций и отдельных углеводородов при крекинге их в присутствии катализаторов. Например, из табл. 1 видно, что в практически одинаковых условиях при каталитическом крекинге цетана образуется в 10 раз больше бензина, чем при термическом, а именно 21,4% бензина вместо 2,2%. [c.21]

В связи с вовлечением в переработку тяжелого и вторичного сырья были проведены исследовательские работы с целью определения содержания азотистых, сернистых и других соединений в тяжелых соляровых дистиллятах и выяснения влияния этих соединений на свойства катализаторов крекинга. Кроме того, были уточнены материальные балансы и скорости превращения сырья различного группового хи.мического состава, а также подобраны оптимальные режимы крекинга тяжелых видов сырья. [c.96]

Из табл. 35 видно, что даже при неглубоких формах крекинга исходного сырья и экстракта — смесей с большой концентрацией ароматических углеводородов — образуется много кокса. Особенно это относится к экстракту, при крекинге которого выход кокса составляет 12%, а выход бензина всего 3%. Крекинг депарафини-рованного рафината, а также парафиновой части сырья характеризуется довольно высокими выходами бензина и фракции и малыми выходами кокса. (Скорость конверсии экстракта в два с лишним раза ниже скорости превращения рафината. Крекинг [c.213]

Согласно [21], скорость изомеризации изобутана заметно возрастает на грани Pt(lll) по сравнению со скоростью превращения н-бутана на той же грани и обоих углеводородов на грани (100). В работе [5] это увеличение скорости объясняется промежуточным образованием структуры [c.99]

В промышленном химическом процессе могут протекать одновременно несколько (и даже несколько десятков) простых химических реакций, связанных дополнительно с гидродинамикой потока, переносом массы и тепла. Поэтому для процесса, проводимого в большом масштабе, введем понятие так называемой технической скорости превращения. В общем случае эта скорость будет функцией не только состава системы и температуры, но также скорости [c.203]

Следует добавить, что в рассматриваемой диффузионной области (при постоянном давлении) устанавливается линейная зависимость скорости превращения от концентрации исходного вещества в реакционном пространстве, т. е. как для реакции первого порядка. Кажущийся порядок превращения не характеризует, конечно, химическую реакцию на поверхности контакта фаз. [c.250]

Расчеты, указанные в пп. 1—3, были подробно разобраны выше. Следует отметить, что выбор оптимальных условий проведения процесса, основанный на термодинамических расчетах, не окончательный, поскольку в дальнейшем необходимо учитывать фактор скорости процесса. Может случиться, что в условиях, оптимальных с термодинамической точки зрения, процесс будет проходить слишком медленно, и нужно снизить выход, чтобы добиться высокой скорости превращения. [c.176]

Концентрации исходного вещества в ядре потока и на межфазной поверхности приблизительно одинаковы, и диффузия не оказывает влияния на скорость превращения, которая обусловлена сопротивлением химической реакции. Это — так называемая кинетическая область протекания процесса. [c.248]

В гомогенной газовой и жидкой системе с интенсивным перемешиванием скорость превращения обусловлена скоростью реакции. В следующей части данного раздела книги мы коснемся вопросов, относящихся к превращениям в потоке движущихся реагентов, а также рассмотрим влияние интенсивности перемешивания и неизотермических условий проведения превращений в разных типах реакторов на достигаемый результат процесса. [c.242]

Рассматривая задачи технической кинетики, необходимо помнить, что химическая реакция не всегда определяет скорость превращения. Как было уже указано, реакции могут сопутствовать различные физические процессы, которые в определенных условиях оказывают значительное влияние на скорость превращения и, следовательно, должны учитываться в зависимости скорости превращения от свойств реакционной системы. [c.204]

В случае процесса, проходящего в гетерогенной системе и сопровождаемого химической реакцией, расчет наблюдаемой скорости превращения требует, как указано выше, учета параметров, имеющих решающее значение как для скорости химической реакции, так и для массопереноса. Для этого можно использовать различные методы. Один из них основан на изучении превращения в установившемся режиме, т. е. в состоянии динамического равновесия. Предположим, что реакционная система состоит из твердой фазы и жидкости (газа), в ядре потока которой концентрация исходного вещества постоянна и равна С. Исходное вещество диффундирует к межфазной поверхности и достигает там концентрации С . Скорость химической реакции на межфазной поверхности является функцией этой концентрации. При установившемся режиме количество исходного вещества, которое должно прореагировать в единицу времени на единице межфазной поверхности, равно количеству исходного вещества, перенесенному в зону реакции в результате диффузии. Для реакций первого порядка справедлива следующая зависимость [c.247]

Скорость превращения исходного вещества А [c.225]

Как следует из зависимости (УП1-168), скорость превращения, состоящего из двух последовательных этапов —диффузии исходного вещества к межфазной поверхности и химической реакции первого порядка на этой поверхности, можно также выразить кинетическим уравнением первого порядка относительно концентрации исходного вещества в ядре потока. Тогда константа скорости [c.247]

Скорость превращений в гетерогенных системах [c.242]

В превращениях, происходящих в результате непосредственного взаимодействия между твердыми фазами, химическая реакция протекает на поверхности соприкосновения обеих фаз. Следовательно, факторы, влияющие на увеличение реакционной поверхности (измельчение твердых тел или спрессовывание раздробленных реагентов), вызывают быстрое достижение полного протекания реакции. Однако по мере прохождения реакции на поверхности соприкосновения фаз возрастает слой образующегося продукта и медленная диффузия исходного вещества через этот слой к месту реакции лимитирует скорость превращения. В этих условиях повышение степени измельчения фаз также обеспечивает ускорение превращения вследствие того, что уменьшается путь диффузии в твердой фазе. [c.244]

Абсорбция, осложненная быстрой необратимой химической реакцией, может служить примером такого процесса, при котором скорость превращения лимитируется переносом массы. Пусть в системе проходит реакция [c.251]

Суммирование сопротивлений отдельных этапов для определения полного сопротивления превращению в соответствии с уравнением ( 111-172) возможно только тогда, когда скорости отдельных этапов являются линейными функциями движущей силы (выраженной с помощью концентраций) и когда превращение — результат поочередно следующих этапов. Уже в случае химической реакции второго порядка получается очень сложная зависимость для скорости превращения [c.248]

Влияние температуры на скорость превращения значительно меньше в диффузионной области, чем в кинетической. Это следует из зависимости коэффициента диффузии от температуры — см. уравнение ( 111-162) или (УПМбЗ). [c.249]

Из уравнения ( 111-176) следует, что диффузия может быть этапом, лимитирующим скорость превращения в одном диапазоне концентраций, а химическая реакция — в другом диапазоне. [c.248]

Поскольку значение критерия Шервуда зависит от скорости потока, следовательно, она будет влиять и на скорость превращения в этой области. [c.249]

Рис. УП1-9. Зависимость логарифма константы скорости превращения от 1/7

Наблюдаемая скорость этого превращения является результатом как переноса массы (т. е. диффузии реагента А из газовой фазы и диффузией реагента В из общей массы жидкости к зоне реакции), так и самой химической реакции. Если скорость химической реакции велика, то зона реакции находится в пределах пограничной пленки со стороны жидкости и скорость превращения лимитируется скоростью диффузии реагентов А и В к этой зоне. [c.251]

Можно видеть, что в этом случае отношение кр (М)//С((М ) = = кр (М) (М-)/4 (М-) т. е. равно отношению скоростей превращения мономера в полимер и обрыва радикальных цепей. Если обрыв происходит путем рекомбинации, это отношение равно половине среднего числа единиц мономера, приходящихся на одну молекулу образовавшегося полимера, которое можно обозначить п, средней длине цепи или средней степени полимеризации. Это дает возможность наиисать следующее соотношение для стационарной концентрации радикалов [c.517]

Известно, что реакция гидрогенолиза серусодержащих соединений с близкой реакционной способностью протекает по механизму реакции первого порядка в ограниченном интервале степеней превращения [38]. В связи с тем, что нефтяные остатки включают широкий спектр компонентов с различной реакционной способностью, при анализе экспериментальных данных по удалению серы наблюдается увеличение кажущегося порядка реакции. Как видно из табл. 2.3, кажущийся порядок реакции может варьироваться от первого до и-го. По данным [56, 38,48] наиболее достоверной качественной интерпретацией процесса, сложность кинетики которого определяется различием в скоростях превращения различных классов серусодержащих соединений, является модель с представлением реакции удаления серы в виде превращения ее из двух условных групп компонентов (легко- и трудноудапяемой) [см. уравнения (2.1), (2.2), (2.3) табл. 2.2]. [c.71]

Диффузия реагента к зоне реакции через слой продукта как этап, лимитирующий скорость превращения, учитывается зависимостью [c.261]

Таким образом, в этом случае сопротивление диффузии определяет скорость превращения, и процесс проходит в диффузионной области. Когда же коэффициент массоотдачи О/г велик по сравнению с константой скорости химической реакции к D z к), уравнение (VIII-172) приобретает вид [c.248]

Вообще реакция катализируется любыми парамагнитными веществами при гораздо более низких температурах, и, таким образом, скорость превращения пара-Н2 в opmo-Hz может быть использована для определения относительной концентрации таких парамагнитных частиц. Теоретические расчеты, находящиеся в хорошем количественном согласии с опытными данными, были проведены Вигнером [45]. Вильмарс с сотрудниками [46] показали, что такие расчеты сохраняют силу и для растворов. [c.99]

Данные табл. ХП.5 приведены для обратного процесса пара-орто превращения Н. Скорость этого процесса нужно умножить на для того, чтобыполучить полную скорость обмена для приводимого выше сравнения, так как скорость перехода (пара - орто) равна утроенной обратной скорости, а общая скорость превращения является суммой этих двух скоростей. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология