Превращения кристаллические скорость

Скорость такой реакции перехода непосредственно зависит ог разности потенциалов в двойном слое. Но наряду с реакцией перехода могут существовать чисто химические превращения, константы скорости которых от потенциала не зависят. Кроме того, на электродах типа Ме/Ме " в качестве отдельной стадии может проявляться кристаллизация. Она сводится к вхождению в кристаллическую решетку ад-атомов, образовавшихся при реакции перехода, или к обратному процессу выхода ад-атомов из решетки . [c.135]

В температурной области от —10° С до точки плавления полимеризация протекает в кристаллической решетке другого типа. Выход полимера растет пропорционально дозе до высоких степеней превращения, а скорости полимеризации растут с увеличением температуры. [c.21]

Правильно оценивая влияние добавок щелочных металлов на скорость реакции, Зигерт заблуждается, предполагая, что промежуточное соединение образует особую фазу. Выше уже подчеркивалось, что промежуточные стадии при гетерогенном катализе не могут рассматриваться как фазовые превращения. Реакции отщепления и связывания кислорода ванадиевыми катализаторами в процессе окисления двуокиси серы протекают на поверхности и не сопровождаются попеременными превращениями кристаллической решетки катализатора. С этой точки зрения опыты Зигерта, исследовавшего влияние различных добавок на скорость восстановления пятиокиси ванадия двуокисью серы и скорость -окисления двуокиси ванадия кислородом, не дают сведений о протекании отдельных стадий каталитического процесса, а следовательно, из этих опытов не могут быть сделаны выводы о сравнительной ценности исследованных добавок в качестве промоторов. [c.202]

Суммарная скорость реакции полимера с низкомолекулярными реагентами лимитируется проницаемостью полимера для данного вещества и скоростью его диффузии в нем. Для низкомолекулярных реагентов практически непроницаемы кристаллические области в полимерах и сетки высокой плотности. Очень низка скорость диффузии низкомолекулярных веществ в аморфных полимерах, находящихся в стеклообразном состоянии, и значительно выше в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии. Чем больше молекулярный вес реагента, тем ниже скорость его диффузии в полимере и ниже суммарная скорость химических превращений. Значительно возрастает подвижность низкомолекулярных реагентов в расплаве и в растворе линейных полимеров или в набухшем сетчатом полимере. Но только в сильно разбавленных растворах все фукциональные группы полимера становятся в равной степени доступными для низкомолекулярных веществ и суммарная скорость процесса химических превращений определяется скоростью основной реакции. [c.178]

Переход кварца в тридимит совершается очень медленно с применением минерализаторов при температуре не нил<е 870 °С. Медленность таких превращений — результат происходящей более глубокой перестройки кристаллической решетки. При температуре выше точки превращения в присутствии минерализаторов скорость превращения слева направо увеличивается. Особенно трудны пре-вра це[ ия справа налево. [c.32]

Накопление свинца в результате распада содержащихся в минералах радиоактивных элементов позволяет определить возраст соответствующих горных пород. Зная скорость распада доТЬ и и определив их содержание, а также содержание и изотопный состав свинца в минерале, можно вычислить возраст минерала, т. е. время, прошедшее с момента его образования (так называемый свинцовый метод определения возраста). Для минералов с плотной кристаллической упаковкой, хорошо сохраняющей содержащиеся в кристаллах газы, возраст радиоактивного минерала можно установить по количеству гелия, накопившегося в нем в результате радиоактивных превращений (гелиевый метод). Для определения возраста сравнительно молодых образований (до 70 тыс лет) применяется радиоуглеродный метод, основанный на радиоактивном распаде изотопа углерода бС (период полураспада около 5600 лет). Этот изотоп образуется в атмосфере под действием космического излучения и усваивается организмами, после гибели которых его содержание убывает по закону радиоактивного распада. Возраст органических остатков (ископаемые организмы, торф, осадочные карбонатные породы) может быть определен путем сравнения радиоактивности содержащегося в них углерода с радиоактивностью углерода атмосферы. [c.94]

При охлаждении аустенит делается термодинамически неустойчивой фазой при температурах ниже 727° С термодинамически устойчив перлит или перлит с избытком феррита или цементита. Чем больше переохлаждение, тем больше разность энергий Гиббса аустенита и перлита, стимулирующая превращение. Но, в то же время, чем больше переохлаждение (т. е. чем ниже температура), тем медленнее протекает диффузия атомов. В результате одновременного действия этих противоположных тенденций скорость превращения аустенита в перлит оказывается максимальной при небольших переохлаждениях, т. е. при медленном понижении температуры. При больших же переохлаждениях, при быстром снижении температуры, скорость диффузионных процессов приближается к нулю и превращение становится невозможным. Однако кристаллическая решетка же,леза перестраивается при любой скорости охлаждения, так что в результате понижения температуры 7-железо превращается в /3- и а-железо. Таким образом, в основе закалки стали лежит превращение аустенита в пересыщенный твердый раствор углерода в а-железе. Эта фаза носит название мартенсита, будучи термодинамически неустойчивой, она не находит отражения на диаграмме состояния. [c.626]

Скорости полиморфных превращений могут быть самыми различными. При обычных условиях термодинамически устойчива кристаллическая модификация углерода — графит. Тем не менее переход алмаза в графит не наблюдается даже при сравнительно высоких температурах, что обусловлено высокой энергией активации перехода. [c.12]

Превращение жидкой фазы в кристаллическую соверщается е разнообразными скоростями и происходит не сразу во всем объеме, а сначала процесс развивается в некоторых участках — центрах кристаллизации, или зародышах. [c.242]

Понижение температуры может доходить до нескольких сотен градусов. Появление новой полиморфной модификации устанавливается, как указано выше, по излому на кривой сила сдвига — давление, ибо каждое вещество обладает своим специфическим значением сопротивле-ния сдвиговой деформации. Такие явления в каждом конкретном случае связаны либо с влиянием созданных условий на равновесие, так как стабильности различных фаз одного и того же вещества при гидростатических и негидростатических давлениях различны (в негидростатических условиях давление неодинаково в разных областях объема вещества), либо с влиянием этих же условий на скорость превращения, или с тем и другим вместе. Естественно, что в твердых веществах перестройка атомов при образовании новой кристаллической структуры в той или иной степени затруднена сдвиговое же усилие будет способствовать такой перестройке, и поэтому скорость превращения при ВД+ДС увеличится. [c.221]

Изучаем какую-либо систему, например газ. Пусть для конкретности это будет 1 моль (г-атом) паров свинца. В соответствии с его газообразным состоянием для него огромна и 5 велика. Понижение температуры вызовет уменьшение И , т. е. числа способов реализации данного состояния. В согласии с уравнением (П.27) уменьшится и 5рь. Превращение РЬ (г) в РЬ (ж) приведет к изотермическому падению W, а вместе с тем и 5. Это уменьшение 5 будет значительным, так как конденсация приведет к резкому сокращению мыслимых вариаций положения и скорости движения атомов РЬ, — на смену хаосу приходит структурированный ансамбль частиц (жидкостЬ как известно, характеризуется ближним порядком). Дальнейшее охлаждение РЬ (ж) вызовет медленное (но убыстряющееся с падением температуры) уменьшение и , а поэтому и 5. Монотонность падения нарушится в момент достижения температуры кристаллизации. Скачкообразное уменьшение (и 5) при отвердевании меньше, чем при конденсации, — происходит переход от ближнего порядка к дальнему. Охлаждение РЬ (к) вызовет и ускоряющееся падение 1 , а вместе с ней и 5. Если бы был осуществим процесс медленного охлаждения РЬ (к) до абсолютного нуля температур (что невозможно), то, доведя температуру свинца до О К, мы получили бы = 1 — все частицы оказались бы вмерзшими в узлы кристаллической решетки. В это мгновение в соответствии с уравнением (П.27) 5 = 0. [c.93]

При более низких температурах процесс ползучести не может быть стационарным (установившимся). Под действием постоянного напряжения скорость ползучести не постоянна она постепенно затухает, снижаясь до нуля вследствие упрочнения металла, нарастающего с ростом величины пластической деформации. Упрочнение следует рассматривать как результат увеличения дефектности кристаллической решетки с ростом пластической деформации, что вызывает как бы расщепление каждого зерна на множество зерен, превращение металла в более мелкозернистый, требующий действия большего напряжения для той же скорости деформации. " [c.180]

Скорость химических превращений высокомолекулярных соединений, а также однородность получаемых продуктов в значительной степени зависят от физического состояния полимера, так как большинство высокомолекулярных соединений растворимо в ограниченном числе растворителей и реакции их чаще всего протекают в гетерогенной среде. Большинство полимеров неоднородно. Кристаллические полимеры двухфазны и содержат кристаллические и аморфные области. Отдельные участки однофазных аморфных полимеров могут иметь различную степень упорядоченности и разную плотность упаковки молекул. [c.217]

Превращение аморфной двуокиси циркония в кристаллическую при прокаливании вследствие существования метастабильных структур происходит разными путями и в различных температурных интервалах, зависящих от способа ее получения, старения, скорости нагревания и т. д. Гидроокись, полученная осаждением из раствора, в большинстве случаев превращается в аморфную двуокись, а затем в тетрагональную модификацию, реже — в моноклинную или в смеси обеих модификаций. Уменьшение скорости нагревания благоприятствует образованию тетрагональной модификации. Выше 600 тетрагональная модификация превращается в моноклинную. Гидроокись цирко- [c.283]

Твердофазные превращения координационных соединений комплексонов и протонированных лигандов в процессе их нагрева имеют в Отличие От растворов этих же соединений ряд специфических особенностей. В первую очередь следует отметить что характер разложения комплексоната в твердой фазе во многом определяется способом упаковки полидентатного лиганда, центрального катиона, внешнесферных катионов и лигандов в кристаллической решетке. Кроме того, нередко появление признаков термодеструкции зависит от степени дисперсности твердой фазы, совершенства кристаллов, режима и условий нагрева. Поэтому вопрос о том, какой участок термогравиметрической кривой и при каком режиме нагрева более полно характеризует термодеструкцию, является дискуссионным [737]. Не претендуя на высокую точность, мы ограничимся описанием только основных интервалов потери массы некоторыми комплексонатами при скоростях нагрева 1—5°С/мин и массе образца порядка 0,1 г [c.388]

На скорость превращения аморфного кремнезема в кристаллический сильно влияет присутствие различных веществ, которые могут служить центрами кристаллизации, а также веществ, которые вызывают лабильное состояние связей 51—О—51, что 22 [c.755]

Не исключено, что при 32 °С в поликапроамиде возможен фазовый переход первого рода, обусловленный превращением кристаллической решетки из -формы или у-формы в а-форму. По-видимому, такой фазовый переход и наблюдается на температурной зависимости скорости звука в капроне при 32 °С. Ранее акустическими методами этот переход не обнаруживался, так как он находится вблизи интенсивного температурного перехода, соответствующего стеклованию аморфных областей поликапроамида. Более отчетливо этот фазовый переход проявляется в отожженном полимере, так как Tg в этом случае на 22 град превышает температуру этого перехода. [c.188]

Одним из частных случаев полимеризации в твердой фазе является полимеризация мономеров в твердых растворах. При этом смесь мономера с растворителем (например, вазелиновым маслом) при охлаждении образует совершенно прозрачные стекла, в которых мономер распределен в виде мельчайших кристаллических образований. Некоторые мономеры, не полимеризующиеся в чистом кристаллическом состоянии, в таких твердых растворах полимеризуются достаточно быстро. Процесс протекает с заметной скоростью даже при очень низких концентрациях мономера в растворителе. Характерно, что при достижении определенной степени превращения мономеров скорость полимеризации резко уменьшается, что связано с разрушением кристаллических образований, [c.155]

Индекс активности катализатора оценивается по выходу бензина на крекируемое сырье (% мае.). Для определения индекса активности катализатора проводят крекинг эталонного сырья с этим катализатором в стандартных условиях на лабораторной установке. Чем выше индекс активности, тем с большей скоростью подачи сырья и при меньшей температуре можно вести крекинг-процесс для получения требуемой глубины превращения сырья. Индекс активности отечественных синтетических алюмосютикатных катализаторов, используемых при крекинге углеводородного сырья, составляет у аморфных катализаторов от 32 до 42, у кристаллических цеолитсодержащих катализаторов — от 43 до 55 /7,14/. [c.33]

Так как на твердом катализаторе превращение претерпевают адсорбированные на поверхности молекулы, возможны три пути гетерогенно-каталитической реакции 1) мономолекулярное превращение, обусловленное взаимодействием адсорбированных молекул с кристаллической решеткой катализатора 2) взаимодействие адсорбированных молекул, ползающих по активной поверхности 3) взаимодействие адсорбированных молекул с молекулами, налетаюш ими на поверхность катализатора из объема. Очевидно, в любом из названных случаев скорость химической реакции зависит от концентрации реагентов (всех или, если происходит налетание , — некоторых) на активной поверхности. [c.80]

Пример. Реакция дегидратации С2Н5ОН при 7 =673К проходит в присутствии с константой скорости к=2,70- 10"" моль/м -с, а в присутствии а-АЬОз — с константой скорости 1,10-10 5 моль/м -с. Кристаллическая решетка у-АЬОз построена из сочетания [АЮ4] — тетраэдра и [АЮб] — октаэдров кристаллическая решетка сс-АЬОз — построена только из сочетания [А10б]-октаэдров. Показать с помощью термодинамического расчета, какой полиэдр предпочтителен в качестве активного центра для превращения молекул этилового спирта. [c.276]

Таким образом, конденсация с формальдегидом протекает в более мягких условиях. Селективность процессов невелика (рис. 70), неодинаковы и скорости превращения тионафтена и нафталина, Поэтому для достижения необходимой селективности целесообразно увеличивать число стадий очистки, сокращая длительность каждой из них. При переработке малосернистого сырья получают кристаллический нафталин, содержащий 99,46% нафталина и 0,54% тионафтена [22]. Из вы-сокосернистого сырья полу- [c.288]

Это уравнение называют логарифмическим. Соответственно, график, построенный в координатах у — g t + onst) или у — — Ig t (при t > onst) имеет вид прямой линии. Логарифмическое уравнение, впервые полученное Тамманном и Кестером [11], отражает поведение многих металлов (Си, Fe, Zn, Ni, Pb, d, Sn, Mn, Al, Ti, Та) на начальных стадиях окисления. Вначале справедливость этого уравнения ставилась под сомнение. Были сделаны попытки вывести уравнения на основе предположений о существовании специфических свойств оксидов, таких как наличие диффузионных барьеров и градиентов ионной концентрации и других. Эти предположения не получили экспериментального подтверждения. С другой стороны, было показано, что логарифмическое уравнение можно вывести из условия, 4TQ скорость окисления контролируется переходом электронов из металла в пленку продуктов реакции, причем эта пленка имеет пространственный электрический заряд во всем своем объеме [7, 12]. Преобладание заряда, обычно отрицательного, в оксидах вблизи поверхности металла, подобно электрическому двойному слою в электролитах, было установлено экспериментально. Таким образом, любой фактор, изменяющий работу выхода электрона (энергию, необходимую для удаления электрона из металла), например ориентация зерен, изменения кристаллической решетки или магнитные превращения (точка Кюри), изменяет скорость окисления, что и наблюдалось в действительности [13—15. Когда толщина пленки превышает толщину пространственно-заряженного слоя, определяющим фактором обычно становится скорость диффузии или миграции сквозь пленку. При этом начинает выполняться параболический закон, и ориентация зерен или точка Кюри перестают оказывать влияние на скорость окисления. Исходя из этого, можно сказать, что в начальной стадии оксидная пленка на металлах [c.193]

Окисление. Изучение реакции окисления ненасыщенных по-. жмеров (иначе называемой реакцией их старения) имеет большое практическое значение, так как позволяет определить длительность и допустимые условия эксплуатации резиновых нзде-,1ий. Поэтому исследованию реакции окисления посвящено большое количество работ. Кинетические характеристики окислительного процесса полимеров во многом зависят от скорости диффузии кислорода в толщу материала. Скорость окисления ненасыщенных полимеров на поверхности или в тонкой пленке графически изображается 5-образной кривой с ясно выраженным индукционным периодом (рис. 75). РГндукционный период тем короче, чем выше температура реакционной среды. В зависимости от структуры полимера изменяются скорость диффузии и растворимость кислорода в полимере. Соответственно изменяются кинетика окисления и степень превращения полимера под влиянием кислорода. При одинаковых условиях константа диффузии кислорода в полибутадиене в 10,5 раз больше константы диффузии кислорода в поли-диметилбутадиене. В полимерах, которым можно придать кристаллическую структуру или ориентировать их макромолекулы, [c.239]

ИзучеЕ1ие эффектов ассоциации одноименных (пар-твердый конденсат) или разноименных (пар-газ) молекул привело к получению соответствующих зависимостей, Показано, что при конденсации пара в жидкость из парогазовых смесей скорость конденсации резко уменьшается с повышением содержания газа. Рассмотрение процесса конденсации во всей его сложности с учетом молекулярных взаимодействий дает возможность выявить особенности конденсации как в жидкое, так и твердое состояние. Общим является то, что обмен энергией между частицами в объеме и на поверхности происходит в состоянии ассоциации. Можно предположить, что фазовые превращения, например пар-жидкий конденсат, будут растянуты во времени, так как некоторое повышение температуры смеси при конденсации может привести к разрушению только образовавшихся кристаллических решеток за счет собственной энергии фазового превращения. У определенной части молекул кинетическая энергия может становиться больше потенциальной энергии взаимодействия, и эта часть молекул вновь испаряется с поверхности конденсации. В этих случаях процесс теплообмена по физической сущности представляет собой обмен энергией между частицами, находящимися в различном энергетическом состоянии. Такой обмен энергией между частицами обычно называют переносом тепла. При конвективном теплообмене поток тепла вызывается наличием градиента температуры. Однако даже при отсутствии температурного градиента за счет хаотического теплового движения молекул среды непрерывно происходит хаотический перенос тепла. [c.100]

Основные модификации кремнезема можно разделить на две категории. Модификации первого порядка — кварц, тридимит, кри-стобалит. Они резко отличаются друг от друга кристаллической структурой и физическими свойствами. Превращения между ними протекают медленно, и для ускорения их нужно вводить минерализаторы. Модификации второго порядка — а, р, у. Превращения между ними, напротив, протекают с большими скоростями, что обусловливается малыми изменениями в кристаллической решетке. [c.25]

Переход белого олова в серое совершается очень медленно. При понижении температуры до =—40°С скорость перехода тем выше, чем ниже температура. При дальнейшем понижении скорость превращения понижается. Некоторые добавки (соли висмута и сурьмы) замедляют процесс, а другие (хлоростан-нат аммония) его ускоряют. Олово, содержащее 0,5% В1, полностью теряет способность к полиморфному превращению. Скорость перехода белого олова в серое увеличивается с повышением степени чистоты олова. Кроме того, скорость превращения зависит от степени измельчения олова чем меньше размер зерен, тем выше скорость полиморфного перехода. На скорость превращения влияют также механические напряжения в структуре кристаллического белого олова чем сильнее деформированы кристаллы, тем выше скорость процесса. [c.223]

В 25 были рассмотрены полиморфные превращения — простейшие твердофазные процессы, протекающие с участием одного вещества без изменения его состава. В настоящем разделе обсуждаются реакции, происходящие между различными кристаллическими веществами на границе их раздела. Твердофазные реакции существенно отличаются от реакций, проходящих и жидкой или газовой фазах. Различие обусловлено тем, что 1томы или молекулы кристаллических фаз значительно менее подвижны, и взаимодействие возможно лишь в местах контакта реагирующих веществ. При этом образуется слой продукта иа границе раздела двух реагирующих веществ и дальнейшее прохождение твердофазной реакции зависит от скорости диффузии взаимодействующих веществ через слой продукта. [c.273]

В силикатах имеет важное значение и другой вид превращений, при котором происходит переход от неустойчивой (метастабильной) модификации в устойчивую он совершается только в одном направлении. Такие процессы необратимы и называются монотроп-ными. Протекающий при этом процесс соответствует процессу кристаллизации в переохлажденном расплаве. Однако монотроп-ная неустойчивая модификация а часто удерживается при нормальных температурах в течение неопределенно длительного времени. Для превращения этой модификации в устойчивую а-кристаллическую форму необходимо, чтобы в каком-то месте структуры, где возможен эффективный обмен местами, была достигнута критическая температура, выше которой неустойчивая кристаллическая модификация начала бы превращаться в устойчивую кристаллическую форму. С повышением температуры скорость превращения постепенно увеличивается. Монотропный переход а - а никогда не происходит самопроизвольно. [c.114]

Реакции, протекающие между кристаллическими веществами без участия газообразных или жидких веществ (хотя бы в качестве промежуточных состояний реакционной системы), выделяют в особый класс химических процессов их называют часто твердофазными реакциями. Возможность их существования долго оспаривалась реакция должна здесь происходить только в местах непосредственного контакта частиц твердых реагентов, суммарная поверхность которых ничтожно мала по сравнению с полной поверхностью реагентов, вследствие чего скорость превращения также должна бы быть исчезающе малой. После того как многочисленными работами Таммана и Хедвала с сотр. существование твердофазных реакций было доказано, требовалось найти объяснение, почему они протекают с доступными для измерения скоростями. Этот вопрос был прояснен в значительной степени благодаря исследованиям школы Хюттига. Только в редких случаях удается проводить опыты с компактными кусками реагентов, так как при малой скорости объемных процессов и небольшой вели- [c.212]

Повышение реакционной способности и скорости реакции наблюдается также при полиморфных превращениях благодаря временной нестабильности кристаллической решетки и в области температур распада (разложения) одного из компонентов реакции (эффект Хедвалла). Например, скорость твердофазной реакции с участием СаСОз при температуре его разложения больше, чем с СаО при той же температуре. [c.315]

Возникновение разности потенциалов на границе металл — раствор обусловлено протеканием на ней электрохимических превращений — электродных про-, цессов. Механизм этих процессов состоит в следующем. Кристаллическая решетка металлов образована катионами, между которыми движутся электроны. В растворе соли этого металла в результате ее дис- социации содержатся катионы металла. При кон-д акте металла с раствором ионы кристаллической решетки притягиваются полярными молекулами во- ды и переходят в раствор, заряжая его положительно, а металл, в котором появился избыток электро- нов, заряжается отрицательно (рис. 46). Между ме- таллом и раствором устанавливается разность по- тенциалов, которая называется электродным потенциалом. Отрицательный заряд металла препятствует дальнейшему переходу ионов металла в раствор и вызывает обратный процесс — переход катионов из раствора в металл. При равенстве скоростей этих противоположно направленных процессов в системе устанавливается динамическое равновесие, при котором число ионов, ушедших из металла в раствор, равно числу ионов, перешедших из раствора в ме- , талл. Катионы металла, находящиеся в растворе, под действием сил электростатического притяжения концентрируются около поверхности металла, обрач зуя двойной электрический слой. Электростатическому притяжению противодействуют силы взаимного отталкивания катионов и их тепловое движение, По- [c.130]

Скорость химических реакций, в том числе и скорость изомерного превращения енола в кетон, сильно уменьшается с понижением температуры. Поэтому, производя последний опыт при очень сильном охлаждении, удалось получить почти чистую енольную форму в виде незастывающего при —78 °С масла. Енольная форма ацетоуксусного эфира, т.е. афир оксикротоновой кислоты, в отличие от кетонной формы, моментапьно растворяется в щелочах, присоединяет бром, дает окрашивание с хлорным железом. С другой стороны, охлаждая жидким воздухом раствор обыкновенного ацетоуксусного эфира в петролейном эфире, удалось получить в кристаллическом виде (темп, плавл. 39 °С) чистый ацетоуксусный эфир, не реагирующий с бромом и не дающий окрашивания с Fe lg. Обе формы при обычной температуре переходят в обыкновенный ацетоуксусный эфир, представляющий собой смесь 92, 5% кетона и 7,5% енола. [c.310]

Сульфатная добавка представляет собой сульфат аммония, вводимый в раствор аммиачной селитры из расчета содержания его в готовом продукте 0,3—0,7% (NH4)2S04. Для этого в раствор аммиачной селитры, поступающий после аппаратов ИТН иа донейтрализацию, при помощи специальных дозирующих насосов вводят соответствующие количества серной кислоты и газообразного аммнака. Сульфат аммония можно вводить также в виде водного раствора. Примеиеине сульфатной добавки устраняе г образование пыли аммиачной селитры прн грануляции плава в башне. Присутствие сульфатной добавки повышает дисперсность кристаллической структуры гранул, а также существенно снижает константу скорости превращения lV- -lll. Сульфатная добавка не предотвращает разрушения гранул аммиачной селитры в результате полиморфных превращений при циклическом их нагреве и охлаждении. Ее Применение в сочетании с обработкой поверхности гранул ПАВ позволяет получать гранулированную аммиачную селитру высокого качества. Благодаря простоте Применения сульфатную добавку используют на ряде предприятий. [c.161]

Характер термических превращений при более высокой температуре зависит от температуры и скорости нагрева. При так называемой низкотемпературной термической обработке, т.е. при температурах 200...230°С, деструкция целлюлозы происходит в основном за счет аморфной части. Степень полимеризации падает уже довольно быстро и достигается ПСП, зависящая от происхождения целлюлозы и ее полиморфной модификации. Кристаллическая часть в этих условиях сохраняется. При низкотемпературной деструкции реакции расщепления цепей по гликозидным связям сопровождаются реакциями дегидратации, а в присутствии кислорода - и реакциями окисления. В результате реакций дегидратации в качестве летучего продукта выделяется вода, но частично происходит и распад глюкопиранозных звеньев, о чем свидетельствует образование СО и низкомолекулярных летучих альдегидов. Окисление спиртовых групп приводит к появлению в звеньях карбонильных и карбоксильных групп. Развитию реакции дегидратации способствует медленный нагрев. В результате низкотемпературной обработки получается так называемая ангидроцел-л юл оза, отличающаяся ИК-спектром и свойствами от исходной целлюлозы. [c.356]

Такой самопроизвольный рост оказался относительно независимым от концентрации кремнезема. При автоклавной обработке водных золей размер получаемых частиц ограничен в области высоких температур превращением аморфного кремнезема в кристаллический кварц. Файр и Мак-Кей [13] показали, что скорость превращения в автоклаве при 330°С и соответствующем давлении пропорциональна квадрату концентрации гидроксил-ионов. Олер [14] сообщил, что при автоклавной обработке (150°С и 2000 бар) продолжительностью 4 недели образовывались микросферы из кристаллического тридимита диаметром 50 мкм. [c.423]

Положение фосфатной группы у этих двух изомеров было первоначально приписано на основании данных физических измерений и их гидролиза, в результате которого образуется D-рибозо-2 -фосфат и З -фосфат. Тем не менее, однозначный синтез этих соединений оказался необходимым, поскольку выяснилось, что внутримолекулярное взаимопревращение этих двух изомеров, катализируемое кислотой, происходит со скоростью, сравнимой со скоростью гидролиза гликозидной связи. Ацетилирование 5 -0-аце-тиладенозина приводит к кристаллическому продукту, который является 3, 5 -диацетатом, как установлено путем серии превращений, приводящих в конечном итоге к 3,5-ди-О-метилрибозе (45). Следовательно, фосфорилирование этого диацетата и удаление защитных групп в щелочных условиях, когда не происходит миграции фосфатной группы, дает аденозин-2 -фосфат (46) схема 8 . Фосфат (46) был идентичен а-изомеру [57], который элюировался первым с колонки Кона. й-Изомер, как показано методом рентгеновской кристаллографии, является [58] аденозин-З -фосфатом, гАр. Аналогичный синтез продемонстрировал, что уридиловая кислота а является 2 -фосфатом. Позднее был проведен кристаллографический анализ цитидиловой кислоты Ь, который подтьердил, что она является З -фосфатом, гСр [59]. [c.57]