спектр галоидами

Инфракрасные спектры галоидов оксония и структура иона оксония. [c.151]

В ИК-спектрах галоидпроизводных асфальтенов отсутствуют полосы поглощения, свидетельствующие о наличии связи угле-род—галоид. В спектрах хлорированных и бромированных асфальтенов появляются полосы в области —785 и 815 см но [c.147]

Отсутствие в ИК-спектрах полос поглощения, характерных для колебания связи углерод—галоид, наблюдали и раньше в продуктах гомогенного жидкофазного хлорирования угля и гуминовых кислот [80]. Другие исследователи [81] обнаружили, что взаимодействие асфальтенов и иода в растворе бензола дает комплексные [c.148]

Для спектральных и фотохимических свойств молекулы решающее значение имеет ее строение. Исследование красителей показало, что цвет вещества обусловлен присутствием особых групп хромофоров, к которым обычно относятся ароматические ядра, кратные связи, карбонильная группа. Атомные группы, усиливающие и смещающие полосу поглощения хромофора, называются ауксохромами. Если смещение поглощения под их воздействием происходит в красную (длинноволновую) область, то оно именуется батохромным, сдвиг в фиолетовую (коротковолновую) сторону — гипсо-хромным. Деление групп на хромофоры и ауксохромы не является строгим, к последнему классу относят обычно амино-, окси- и меркапто-группы, а также галоиды. Взаимное влияние различных хромофоров и ауксохромов в молекуле столь сильно, что не удается легко и однозначно выделить в спектрах колебания, вызванные теми или иными переходами. [c.281]

Рис. 52. Спектры поглощения в видимой области галоидов кадмия и кадмия, растворенного в галоидах (я количестве 5% мол.)

Рис. 10. Спектры типа I, показывающие незначительный эффект от замещения одного галоида на другой в ионе [Со (КНз)5 X].

Спектры поглощения большинства ионов галоидов в воде могут быть получены без всяких по.мех они характери- [c.347]

Спектры поглощения гидратированных ионов галоидов [c.348]

Как иод, так и другие галоиды довольно широко применяются в качестве сенсибилизаторов в различных фотохимических реакциях. Это прежде всего объясняется легкостью активации галоидов, обусловленной тем, что спектр поглощения галоидов расположен в видимой или в близкой ультрафиолетовой области. Коэффициент поглощения света парами иода, брома и хлора в зависимости от длины волны представлен на рис. 91 [30] (см. также [1181]), на котором стрелками указана граница между дискретной и сплошной частями спектра (граница схождения полос), отвечающая следующим длинам волн 4995 А (Лг), 5107 А (Вгг) и 4785 А (С1г). При поглощении длин волн, меньших этих граничных длин волн, молекулы Хг распадаются на атомы, Хг + й == = Х Рч ) -Ь Х(2Р./ , которые, таким образом, нужно считать первич- [c.372]

В заключение отметим основные систематические изменения в спектрах исследованных веществ при замене атомов галоидов. Замена атомов галоидов в положении 4 практически не изменяет спектра. При замене хлора на бром в положении 2 исчезают полоса 780 сж и плечо у 1450 см улучшается разрешение полос около 1550 см (см. соединения 8 и 4, [c.49]

Установлено, что в эмиссионных спектрах галоидов индия имеются следующие характерные линии (в нм) In l — 359,9, 1нВг —372,7 и 375,8, InJ — 409,8. Это согласуется с данными других авторов [370]. Величина сигнала зависит от количества образца, но структура молекулы и молекулярный вес не оказывают влияния его величина изменяется при различном положении по- [c.84]

Были также попытки ввести галоид в мицеллу асфальтена не прямо, а косвенно. Например [78], во взаимодействие с асфальтенами битума Атабаски вводили га-галоидфенил с помощью реакции Гомберга [82]. В результате взаимодействия асфальтенов в инертном растворителе и диазотированного га-галоиданилина после тщательной очистки были получены соответствуюпще, (и-га-лоидфенил) асфальтены, содержапще 16 вес.% и более галоида. ИК-спектры продуктов очень напоминали спектры исходных ас- [c.149]

Инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения также зависят от конформации вещества. Частота колебаний связи С—О у экваториальных гидроксильных групп (а также метоксильных и ацет-окси-групп) всегда выше ( 1040 слг ), чем у аксиальных заместителей ( 1000 слг ). Наличие экваториального атома галоида в а-положении к кето-группе повышает частоту колебаний связи С = 0 приблизительно на 20 см , тогда как аксиальный а-галоид не оказывает влияния. И наоборот, аксиальный (но не экваториальный) а-галонд смещает максимум поглощения карбонильной группы в ультрафиолетовом спектре (на 22—28 гп 1 в длинноволновую область). [c.807]

Выше были рассмотрены масс-спектры углеводородов, их кремниевых производных н спиртов. В настоящем разделе обобщены данные, характеризующие влияние функциональных групп па направление диссоциативной ионизации. Для многих типов производных углеводородов соблюдается правило, согласно которому интенсивность пика молекулярных ионов данного гомологического ряда падает с увеличением молекулярного веса. Некоторые аномалии наблюдаются в ряду алифатических кислот, в масс-спектрах которых интенсивность пиков молекулярных ионов по отношению к интенсивности максимального пика увеличивается при переходе от валериановой к стеариновой кислоте и только потом падает с удлинением алкильной цепи. Присутствие ароматического ядра сильно увеличивает интенсивность пиков молекулярных ионов ароматических карбоновых кислот, сложных эфиров, аминов, галоидов и других соединений. [c.110]

Предложен способ получения (2.231), заключающийся в сплавлении при температуре 210 С фталида, о-амино-Ы-этил- и о-амино-Ы.Ы-диэтиланилинов [397], Конденсация о-фтальдиальдегида с о-фенилен-диамином в присутствии N1 (П) приводит к образованию комплексов синего цвета, которые при растворении в воде разлагаются с выделением (2.231) [231]. Общая формула комплексов где М — двухвалентный металл (N1, Со, Си, 2п), Ь — молекула 11Н-изоиндоло(2,1-а)бензимидазола (2.231), X — анионы типа галоидов, МОд, 8СМ 1231], Исследованы их ИК спектры в области длин волн 40—400 см , которые дополнительно к полосам (2.231) содержат пики при 100, 208— 228 см и два пика при 300 см" [486], На основании магнитных дан-. ных и электронных спектров отражения для комплексов с М = N1, Со, 2п, X = С1, Вг предполагается тетраэдрическая структура, а для М = N1, Со, X = N03 — октаэдрическая [231]. [c.130]

При конденсации (1.68) с ацето- и бензоилуксусным эфирами получено только одно соединение, которому на основании спектров ПМР с использованием лантаноидных сдвигающих реагентов приписано строение (2.652) [24]. Позднее из ароилуксусных эфиров синтезирован ряд 2-арилпиримидо( ,1-а)изоиндол-4-онов (2.652), содержащих в фенильном кольце атом галоида либо одну или несколько алкоксильных групп [26]. [c.194]

Данные ИК-спектров [518J показывают усиленное образование водородных связей при увеличении длины цеии в галоидоводородах третичных аминов. Как и следовало ожидать, сила связи уменьшается в ряду галоидов от фторида к иодиду. Характеристические полосы (в свободном ал1моний-ионе ири 3250 и 3350 см ), соответствующие симметричным и вырожденным частотам колебаний [519], находятся примерно в том же положении как для твердых солей, так и для пх растворов в органических растворителях. В неполярных растворителях они несколько сдвигаются в сторону более низких частот, указывая на усиление водородной связи по крайней мере. для галоидоводородов, сульфатов и нитратов третичных ампнов [520-5251. [c.58]

Однако вместо ожидаемого 3-акрилоилбензоксазолинтиона (II) выделили 3 -[ - (3-бензоксазолинтион) -пропионил]-бензоксазолин-тион с 50 7о выходом, т. е. наряду с ацилированием в реакцию вступает и атом галоида, находящийся при р-углеродном атоме. Проведение реакции при соотношении 2 1 (в избытке БТ) увеличивает выход продукта до 70 7о- Строение соединения VI (т. пл. 210—211°) изз чено спектральными методами. По данным УФ-спектра получен Ы-продукт (Хтах 300 нм). Результаты элементного анализа соответствуют вычисленным. [c.83]

СТИ стекла в результате гидрофобизации ее алкилхлорсиланами. Известно, что в результате подобной обработки на поверхности стекла образуется тонкая пленка кремнийорганического соединения, которая очень прочно связывается с поверхностью стекла и может быть удалена только механически или с помощью плавиковой кислоты. Поверхность стекла взаимодействует с алкилхлорсиланами путем химической реакции между активным водородом поверхности стекла и галоидом алкилгалоидсилана с образованием связи 81—О—81. При этом поверхность метилируется и приобретает водоотталкивающие свойства. Из рассмотрения рис. 4 следует, что концентрация гидроксилов поверхности резко уменьшается и в спектрах проявляется полоса поглощения метильных групп. Исследование кинетики процесса модифицирования алкилхлорсиланами показывает, что состояние равновесия наступает через 2 часа. Однако на поверхности сохраняется еще какое-то количество гидроксильных групп. Характерная полоса поглощения этих групп сохраняется, но в несколько смещенном виде. Отсюда можно сделать вывод о возмущении этих групп. [c.512]

Гидроксильная группа легко определяется самыми различными методами ацетилированием и омылением ацетильных производных метилированием различными агентами и последующим определением метоксилов по Цейзелю по реакции взаимодействия с фенилизоциа-натами и их производными ацилированием галоидоангидридами с меченым галоидом и последующим определением галоида по интенсивности полос поглощения гидроксила в инфракрасной области спектра сульфохлорированием и многими другими аналитическими методами. Применяя методы определения гидроксильных групп, необходимо обращать внимание на абсолютное исключение примеси воды в полимере, растворителях и реагентах, а также защищать систему от попадания влаги из воздуха. Необходимо также учитывать наличие других жтивных групп со сходной реакционноспособностью, например аминогрупп. [c.269]

Действие света ведет к распаду галогенида серебра. С образованием субгалоидных соединений серебра, по-видимому, связаны также фотохимические реакции между бромидом серебра и серой, входящей в состав желатины. Ион галоида связывается желатиной, а серебро образует зародышевые кристаллы. Количество кристаллов растет с увеличением освещенности пластинки, образуя при этом скрытое изображение фотографируемой спектральной линии. При проявлении фотопластинки органические восстановители (метол, гидрохинон, глицин, л-аминофенол и др.) реагируют прежде всего с бромидом серебра вокруг зародышевых кристаллов. В результате скрытое изображение становится видимым. Когда при проявлении достигнута достаточная интенсивность видимого изображения спектра, пластинку промывают большим количеством воды для удаления проявителя. Затем ее фиксируют, т. е. извлекают при помощи тиосульфата натрия из эмульсии неразло- [c.179]

Подсчеты, основанные на данных рефракции, показывают, что поглощение света ионами щелочных и щелочноземельных металлов лежит при X—lOOmii,- т. е. в малодоступной области спектра. Эти же расчеты показывают, что малодоступными являются и спектры ионов галоидов (для хлора в максимуме поглош,ения X = 153 mpi, для брома X = 195 rafi и только ион иода поглощает свет при Х = 217 тц). Ионы металлов, не имеющие оболочек инертных газов, поглощают свет в более близком ультрафиолете [c.344]

Из этих данных следует, что максимум смещается тем больше в коротковолновую область, чем больше дипольный момент растворителя. В отличие от ионов, атомы галоидов, Бходяших в состав молекул, почти не смещают спектра. На-при.м р, в. молекулах Сси2 имеют место следующие соотношения [c.349]

Реакции атомов галоидов. Рассмотрим реакции атомов галоидов. Методы получения их в основном те же, что и в случае атомов Н и О, т. е. тлеющий электрический разряд и фотодиссоциация. Особенно удобен последний метод, так как молекулы Хг обладают сплошными спектрами, лежащими в легко доступной, видимой и близкой ультрафиолетовой области спектра. Укажем еще упоминавшийся уже метод, разработанный Богданди и Полани [423], в котором атомы галогща получались по реакции Na + X2 = NaX + X. [c.96]

В наиболее отчетливом виде этот процесс наблюдали В. Н. Кондратьев и А. И. Лейнунский [153] при нагревании паров хлора, брома и иода до температуры выше 1000° С. Эти авторы показали, что спектр наблюдавшегося ими свечения паров каждого из галоидов представляет собой обращение его спектра поглощения в соответствии с тем, что процесс (14.6) является обращением процесса фотодиссоциации АВ-Ь/г = А-Ь В. Измеряя интенсивность излучения паров брома и сопоставляя число испущенных квантов с числом столкновений между атомами брома, В. Н. Кондратьев и А. И. Лейпунский нашли, что вероятность стабилизации квазиматекулы брома путем излучения (в расчете на одно столкновение) есть величина порядка 10 . [c.199]

В качестве характерного примера здесь можно указать на рассмотренную уже выше реакцию фотохимического разложения СгН4Л2, сенсибилизированную парами иода. Согласно измерениям Шумахера и Штигера [1122], скорость этой реакции при освещении светом длины волны X 4358 А, т. е. в области сплошного спектра поглощения паров иода, в 4 раза больше скорости, наблюдающейся при освещении светом длин волн Я 5461 и 5770—5790 А, приходящихся на область дискретного (полосатого) поглощения. Отсюда можно было сделать заключение, что часть возбужденных молекул иода, возникающих в последнем случае, рассеивает свою энергию (флуоресценция, превращение энергии электронного возбуждения в тепловую энергию), что и приводит к уменьшению скорости реакции. Однако, позднее Дикинсон и Нис [537] показали, что Шумахером и Штигером была допущена методическая ошибка, при учете которой не получается существенной разницы в скорости диссоциации молекулы Лг (а следовательно, и в скорости реакции) при переходе от области сплошного поглощения (Л 4358 А) в область полосатого поглощения. Таким образом, этот результат подтверждает сделанное выше заключение об атомах галоида как первичных активных центрах фотохимических реакций, идущих при их участии. [c.373]

Галоидоводороды. Среди спектральных исследований твердых галоидо-водородов, по-видимому, только работы Хорнига и др. содержат информацию о крутильном колебании [957, 956а]. Данные для НС1 привлекают наибольшее внимание. Хорниг и Осберг приписали полосы 2991 и 3171 см комбинациям с участием колебаний решетки (вероятно, в значительной степени крутильных) с частотами около 266 и 446 см" соответственно. При этом не приняты во внимание непосредственно обнаруженные в спектре поглощения твердого НС1 низкочастотные полосы 650, 496 и 315 см из-за малой интенсивности. Несмотря на ненадежность такого отождествления, эти результаты представляют интерес, поскольку они дают возможность вычислить силовую постоянную. Для силовой постоянной крутильного движения Хорниг и Осберг нашли величину 0,03—0,04-10 дин/см. [c.114]

Отмеченное здесь регулярное снижение частоты валентных колебании связей С—Hal представляет существенный интерес как непосредственное проявление неаддитивности колебаний этих связей. Действительно, если бы колебания связей С— I и С—Вг возможно было рассматривать изолированно друг от друга, в спектрах тригалоидзамещенных, содержащих различные атомы галоидов, должны были бы наблюдаться линии, соответствующие каждой отдельной связи (например. С—С1 и С—Вг). Между тем, во всех этих случаях валентным колебаниям данного типа соответствует одна линия, положение которой оказывается промежуточным между линиями трихлор- и трибромзамещенных. [c.57]

Таким образом, настоящая работа доказывает иредноложение, сделанное в одном из предыдущих сообщений [4] на основании изучения инфракрасных спектров поглощения, что у тригалоидзамещенных бензола и анилина (по крайней мере, содержащих различные атомы галоидов) имеет место значительное взаимодействие колебаний, делающее невозможным выделение валентного колебания какой-либо одной связи С—Hal. [c.57]

Смотреть страницы где упоминается термин спектр галоидами: [c.347] [c.415] [c.150] [c.124] [c.158] [c.366] [c.326] [c.119] [c.565] [c.599] [c.437] [c.200] [c.352] [c.374] [c.254] [c.67] [c.242] [c.49] [c.52] [c.54] [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология