Динитробензоаты, получение

Получение 3,5-динитробензоата витамина Вг. 3,5-Динитробензоат эргокальциферола получают путем взаимодействия фотосмолы, содержащей около 60% эргокальциферола, с 3,5-динитробензилхлоридом в растворе пиридина. Реакция этерификации протекает по следующей схеме [c.306]

Для получения рафинированного продукта кристаллы 3,5-динитробензоата растворяют в ацетоне (1 /сг в 15. ) в смесителе 20 при температуре кипения, куда вводят активированный уголь (около 2% к массе кристаллов), отфильтровывают раствор от угля в нутч-фильтре 21, кристаллизуют в кристаллизаторе 22 и отфуговывают кристаллы в центрифуге 23. Кристаллы высушивают в аппарате 2 под вакуумом. Маточник из сборника 25 направляют для переработки в реактор 12. [c.306]

Полученные кристаллы 3,5-динитробензоата направляют для перекристаллизации в реактор 12, а маточный раствор II поступает в сборник 33 и является отходом производства. [c.306]

Для получения чистого эргокальциферола проводят омыление эфира динитробензоата в реакторе 34, снабженным обратным холодильником, при помощи 5%-ного раствора едкого кали в метиловом спирте, приготовленного в реакторе 35. Желтый цвет динитробензоата исчезает и начинается осаждение фиолетового осадка калиевой соли 3,5-динитробензойной кислоты. Раствор фильтруют в горячем виде через друк-фильтр 36 при помощи инертного газа. [c.307]

Опыт 6. Получение 3, 5-динитробензоатов, [c.229]

Авторы синтеза описали метод получения i,/-пентин-1-ола-З с т. кип. 121 —124° при 750 мм рт. ст. 3,5-динитробензоат этого спирта плавится при 91°, а моноэфир фталевой кислоты — при 72°. Последний разделен на оптические антиподы. [c.152]

Ход анализа. I. Получение 3,5-динитробензоатов спиртов. Уголь переносят в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 4 мл бензола, взбалтывают в течение 3 мин и нагревают в течение 60 мин при 60° С, затем вновь взбалтывают в течение 2 мин. [c.302]

Для концентрирования проб бензол упаривают в вакууме. К сухому остатку 3,5-динитробензоатов добавляют 0,15 мл бензола 0,05 мл полученного раствора ИСПОЛЬЗУЮТ для анализа спиртов ряда j— j и 0,05 мл — для анализа спиртов [c.302]

Полученные растворы свидетелей содержат 3,5-динитробензоаты спиртов в количествах, соответствующих 0,4 ыг/ыл каждого из спиртов ряда j— ,q. [c.302]

Реакция проходит при температуре не выше 64° в токе СО2-После отгонки бензола оставшуюся массу растворяют в ацетоне с добавлением осветляющего угля и из ацетонового раствора выкристаллизовывают бензоат витамина D2. Для получения чистого продукта омыляют полученный динитробензоат 5%-ным раствором КОН. Полученные при этом кристаллы витамина D2 промывают спиртом и дистиллированной водой они должны быть белыми, иметь температуру плавления ИЗ—114°, угол вращения —ЗГ (в ацетоне). Выпускают витамин Ог в виде следующих препаратов масляный раствор, спиртовой раствор и драже. [c.692]

Образцы после измерения удельной активности подвергались очистке путём хроматографирования или перекристаллизации до постоянной удельной активности. Кроме того, чистота полученных динитробензоатов контролировалась по их температурам плавления. [c.363]

Получение эфира 3,5-динитробензойной кислоты. Для идентификации спиртов и фенолов наиболее универсальным методом является получение 3,5-динитробензоатов [c.209]

Определение малых количеств первичных и вторичных спиртов [81]. Спирты превращают в эфиры 3,5-динитробензойной кислоты и обрабатывают раствором пропилендиамина в формамиде. При 525 нм измеряют интенсивность поглощения окрашенной в красный цвет хиноидной формы полученного эфира. Содержание спирта вычисляется по градуировочной прямой, составленной для 3,5-динитробензоата анализируемого спирта. Подробное описание с дальнейшими изменениями см. в литературе [82]. [c.56]

Выделение свободных спиртов и их идентификация в присутствии сложных эфиров не всегда надежна, потому что во многих случаях существует опасность переэтерификации, например при получении фталатов или 3,5-динитробензоатов. [c.225]

Аллофанат — т. пл. 108—108,5° С [4], способы получения описаны в литературе [5] 3,5-динитробензоат — т. пл. 30° С идентификация в виде производных сложных эфиров цитронеллола и кетокислот семикарбазон эфира пировиноградной кислоты— т. пл. ПО—111° С [6] /г-нитрофенилгидразон эфира ацетоуксусной кислоты, получаемого переэтерификацией при действии цитронеллола на этиловый эфир ацетоуксусной кислоты,— т. пл. 56—57,5° С [7]. [c.234]

Методы обнаружения спиртов в основном описаны ранее (стр. 318 сл.). Сле> дует отметить метод получения малых количеств 3,5-динитробензоатов и а-нафтил-уретанова также методы газо-жидкостной хроматографии [c.975]

Динитробензоаты представляют собой также удобные для идентификации фенолов высокоплавкие производные. Четыре способа получения ацетатов приведены в гл. 36 (стр. 237). [c.273]

Ири хроматографическом разделении 3,5-динитробензоатов, полученных из продуктов окисления бутана, мы обнаруи или четыре фракции. Одна из них имела температуру плавления 62°, что отвечает температуре плавления производного н. бутилового спирта прп добавлении 3,5-динитробензоата п. бутилового спирта температура не изменялась. [c.191]

А -Холестадаенол-З З-О (7-дегидрохолестерин-З-О ). 0,300 г холестерил-3-С -ацетата превращают с выходом 40% в дегидрохолестерин по описанному ниже методу Бисмена [1]. Для очистки вещество превращают в динитробензоат, полученный сложный эфир перекристаллизовывают и омыляют выход [c.600]

Схема предусматривает следующие основные стадии [18] (рис. 49) освобождение фотосмолы от эргостерина получение 3,5-динитробензоата витамина Ог выделение свободного витамина Ог. [c.304]

Из калиевой соли динитробензойной кислоты, полученной при омылении динитробензоата, регенерируют 3,5-динитробеизойную кислоту. Для этого калиевую соль суспензируют с водой и обрабатывают разведенной серной кислотой. При этом выделяется техническая динитробензойная кислота, которая перекристаллизовывается из спирта. [c.308]

Д. применяется для выделения низкоплавких спиртов реакц 1я в пиридине дает сложные эфиры с пониженной растворимостью и повышешюй температурой плавления. Так, витамин D (т. пл. 82— 84°) был выделен в виде 3,5-динитробензоата (т. пл. 132") из концентрата (полученного из жира печени рыб) после этернфикации Д. и очистки хроматографией и кристаллизацией [31. [c.367]

При окислительном расщеплении образующегося продукта получается вторичный спирт. Этот спирт также будет давать а-наф-тилуретан или 3,5-динитробензоат, которые будут понижать температуру плавления основных получаемых производных. Однако при использовании большого количества растворителя для кристаллизации полученного производного с тем, чтобы концентрация примеси в растворе была минимальной, можно получить продукт, достаточно чистый для идентификации. [c.229]

Другая ВОЗМОЖНОСТЬ идентификации спиртов и фенолов требует их обработки 3,5-динитробензоилхлоридом (получение см. разд. 17, II, За) и разделения методом ХТС образующихся динитробензоатов (ДНБ). Донт и Руи [101 показали, что перечисленные ниже ДНБ можно разделить на слоях силикагеля Г со смесью бензол — петролейный эфир (50 50). В качестве эталонного вещества был выбран масляный желтый (и-диметиламиноазобен-зол) и получены величины Ry-. [c.196]

Омылением динитробензоата при комнатной температуре получен прекальциферол в виде бесцветного масла [а]о+43° Г (1 %-ный раствор в бензоле). [c.29]

Получение 3,5-динитробензоатов ацидолизом эфиров карбоновых кислот (общая методика для качественного анализа). Смешивают 0,5 мл соответствующего эфира с 0,5 г тщательно измельченной 3,5-динитробензойной кислоты, прибавляют каплю концентрированной серной кислоты и нагревают с обратным холодильником 30 мин. В случае выеококипящих эфиров нагревают до 150 °С. После охлаждения растворяют смесь в 30 мл эфира, нейтрализуют кислоту, встряхивая с двумя порциями содового раствора, взятого в избытке (осторожно сильное выделение диоксида углерода, вспенивание ), и промывают водой. Остаток после упаривания эфира растворяют в минимальном количестве горячего спирта, фильтруют и добавляют воды до первого помутнения. При охлаждении выкристаллизовывается эфир динитробен-зойной кислоты. [c.108]

Полученную фотосмолу подвергают этерификации с получением 3—5-динитробензоата витамина D2 фотосмолу растворяют в бензоле с добавлением пиридина и свежеперегнанного динитробензоилхлорида. [c.692]

Такей и сотр. обратили внимание на отличие запаха синтетического гексен-З-ола-1 (запах хризантем) от запаха природного соединения и пришли к выводу, что полученный ими гексен-З-ол-1 является г мс-формой, поскольку температура плавления его 3,5-динитробензоата (28° С) была ниже, чем температура плавления соответствующего кристаллического производного природного продукта (49° С). Следовательно, согласно Такею в эфирных маслах содержится гракс-форма гексен-З-ола-1. Этот вывод, однако, оказался ошибочным. [c.138]

Приведены хроматограф, спектры 50 в-в (ароматич., алициклические и алифатические углеводороды, алифатические кетоны, спирты, эфиры, сложные эфиры и некоторые гетероциклические и ароматические соединения), полученных при 55, 85, 110 и 150 на 4 колонках с НФ 3,5-динитробензоат бутилового эфира триэтиленгликоля, полиэтиленгликольадипинат, силикон Е-301 и остаток от перегонки метилфенилсиликона на рисорбе BLK, высушенном при 130°. Приведена схема прибора. [c.53]

Все операции по выделению бензоатов спиртов сводились к следующему. 10 мл водного раствора, содержащего спирты, охлаждались до 0° к нему добавлялось 0,5 мл свежепере-гнанного пиридина, 3 мл бензола и 12 г хорошо прокаленного поташа. К образующейся густой массе добавлялось 5 мл бензольного раствора 3,5-динитробензоилхлорида, содержащего 1,5 3 реагента. Смесь хорошо перемешивалась в течение нескольких минут, после чего образующиеся 3,5-динитробензоаты спиртов экстрагировались смесью серного и петролейного эфира 1 5). Для удаления примеси 3,5-динитробензойной кислоты эфирный раствор помещался в делительную воронку и промывался 1N водным раствором NaOH образующаяся при этом натриевая соль динитробензойной кислоты растворяется в водном слое и окрашивает его в малиновый цвет. Процесс промывания повторялся до полного исчезновения окраски, после чего эфирный раствор 3,5-динитробензоатов спиртов промывался водой и переносился в широкую пробирку для испытания эфира. Полученный осадок просушивался в вакууме. [c.363]

В том случае, когда в растворе находятся одновременно метиловый и этиловый спирты, в определяемую смесь добавляли определенные количества С НдОН и СНзС Н20Н, после ч его раствор обрабатывался, как было указано выше. Полученная смесь 3,5-динитробензоатов этилового и метилового спиртов подвергалась хроматографическому разделению. Методика хроматографического разделения 3,5-динитробепзоатов спиртов описана в работе [5]. [c.364]

Идентифицируют П. с. по 3-нитрофталату, т. пл. 145°, и 3,5-динитробензоату, т. пл. 74°. П. с. входит в состав сивушного масла, из к-рого его и выделяют. Получают биохимич. и синтетич. различными методами. П. с. используют как сырье для получения пропионового альдегида и нек-рых фармацевтич. препаратов. [c.179]

Получение 3,5-динитробензоатов [13, 87]. Раствор пробы, содержащий в 10 мл 5—50 мг спирта, смешивают с 0,1 мл пиридина и 1 мл бензола, охлаждают смесь льдом и добавляют последовательно 11 г карбоната калия и раствор 0,5 г 3,5-динит-робензоилхлорида в 2 мл бензола. Этот раствор следует вводить осторожно и затем встряхивать смесь в течение 3 мин. После этого добавляют 30 мл эфира, не содержащего спирта, и продолжают встряхивание еще 10 мин. Отделяют эфирный слой, а оставшуюся водную фазу дополнительно дважды экстрагируют порциями эфира по 20 и 10 мл. Слитые вместе экстракты промывают 10 мл 1%-ной серной кислоты и водой и упаривают, остаток наносят на хроматограмму и элюируют. [c.101]

Чтобы удалить избыток хлористого ацила и образующегося иногда ангидрида 3,5-динитробензойной кислоты, реакционную смесь промывают 5%-ным раствором едкого натра затем разбавленной соляной кислотой (1 1) и водой. После отгонки растворителя полученный 3,5-динитробензоат перекристаллизовывают из петролейного или диэт1 1ового эфира, бензола, толуола или лигроина. Динитробензойный ангидрид в диэтиловом эфире нерастворим. [c.27]

Фенилуретан — т. пл. 65—66° С. Получение 2—3 части смеси, содержащей линалоол, смешивают с рассчитанным количеством фенилизоциана1та и оставляют в запаянной трубке в течение недели. Из реакционной смеси отгоняют примеси с водяным паром. После охлаждения осадок фенилуретана и дифе-нилмочевины, образующийся в результате гидролиза остаточного фенилизоцианата, отфильтровывают, высушивают и многократно извлекают петролейным эфиром после удаления растворителя в осадке остается фенилуретан линалоола, который перекристаллизовывают из разбавленного спирта [21], -Нафтилуретан — т. пл. 53° С, п-нитробензоат — т. пл. 74— 76° С, смесь й- и /-линалоолов дает л-нитробензоат с т. пл. 64— 65° С [22] 3,5-динитробензоат — т. пл. 89° С. [c.237]

Три образовавшиеся зоны вытесняют последовательно смесью бензола с метиловым спиртом и полученные фильтраты разбавляют 3,5-динитробензоилхлоридом, растворенном в пиридине. При этом из фильтрата средней зоны постепенно выпадают желтые игольчатые кристаллы динитробензоата витамина состава ajH gOeNa, которые носле многократной перекристаллизации имеют температуру плавления 129°. После омыления кристаллического продукта раствором КОН в метиловом спирте получают имеющий вид масла витамин Dg. Извлечение витамина Dg из жира печени тунца и камбалы описано в работах Брокмана (Бгосктапп, 1936, 1937). [c.111]

Для получения а-нафтиламинопроизводных концентрированный раствор динитробензоата в эфире обрабатывают избытком а-нафтиламииа, растворенным в небольшом количестве 80-процентного спирта. Температуры плавления некоторых эфиров 3,5-динитробензойной кислоты и их а-нафтиламинопроизводных приведены в табл. 2. [c.49]

Хроматографическое разделение низших спиртов затрудняется обычно присутствием в пробе воды, часто в виде основного компонента. Это затруднение связано с тем, что спирты труднее отделить от воды, чем соединения,, содержащие другие функциональные группы, из-за близости упругостей их паров, расторимостей и реакционной способности. В некоторых случаях спирты концентрируют путем перегонки с паром и экстракции или выделяют в виде 3,5-динитробензоатов, но, как правило, их приходится хроматографически разделять в присутствии воды, а иногда требуется также определять количество воды. При хроматографическом разделении водных растворов низших спиртов используют три основные методики. По первой из них применяют неполярную жидкую фазу, так что вода элюируется первой, а затем элюируются спирты в порядке увеличения числа атомов углерода в молекуле. Трудность, связанная с использованием этой методики, состоит в том, что вода на большинстве хроматограмм выходит в виде большого асимметричного пика с размытым хвостом. Это весьма усложняет количественный анализ соединений, пики которых следуют непосредственно за пиком воды, поскольку они могут оказаться на хвосте пика воды. По второй методике применяют высокополярную неподвижную жидкость, например глицерин или полиэтиленгликоль такие жидкости удерживают воду втечение длительного времени, так что низшие спирты элюируются до нее. Здесь, следовательно, устраняются осложнения, связанные с размытием хвоста пика воды. Третья методика, используемая в ряде случаев, связана с выбором детектора,, не чувствительного к воде. Например, пламенный водородный детектор дает небольшой положительный сигнал по отношению к воде, тогда как сигнал по отношению к спирту бывает значительно выше (фиг. 95). Следовательно, относительно небольшое Количество спирта можно увидеть на хвосте пика воды. Можно также применять термический детектор и сжигать пробу в трубке с СиО, расположенной после колонки [55]. Воду, введенную с пробой, и воду, полученную при сгорании, улавливают в осушительной колонке с перхлоратом магния до входа газа-носителя в детектор. Таким образом, измеряют только углекислый газ, полученный из спирта. При использова- [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология