анергии первый

Рис. 1.12, Зависимость первой анергии ионизации от порядкового номера элемента. Q

В настоящее время на основании- очень большого экспериментального материала установлено, что реакция гидрирования ароматических углеводородов имеет первый порядок по отношению к концентрации ароматического соединения. Термодинамически ароматические углеводороды могут насыщаться ухе при низких температурах и атмосферном давлении. Например, свободная анергия гидрирования бензола и толуола при температурах ниже 285 °С является отрицательной величиной. Для гидрирования этих ароматических углеводородов при более высоких температурах необходимо повышать давление. [c.238]

Внешняя работа, производимая расширяющимся газом, определяется в этом процессе не только уменьшением внутренней анергии, но также и энергией, расходуемой на преодоление сил притяжения между молекулами. В результате температура газа снижается на величину Д Т, пропорциональную (в первом приближении) перепаду давления Ар. Величина [c.206]

Согласно первому началу термодинамики, изменение внутренней анергии не зависит от превращений, осуществляющихся при пере- [c.174]

Механическая анергия движущейся жидкости может иметь три формы энергия положения, энергия давления и кинетическая энергия. Первая и третья формы механической энергии известны а механики, и они в равной степени свойственны твердым и [c.48]

Одним из первых химических явлений, с которым человечество познакомилось на заре своего существования, было горение. Вна-ч-але оно использовалось для варки пищи и обогрева жилища. Лишь через многие тысячелетия человек научился использовать его для превращения химической анергии горючих веществ в механическую, электрическую и другие формы энергии. Представления об этом явлении менялись у человека по мере накопления им все новых и новых фактов. Впервые правильное представление о процессе горения высказал гениальный русский ученый Михаил Васильевич Ломоносов (1711—1765 гг.), заложивший основы отечественной науки и установивший ряд важнейших законов современной химии и физики. Он провел большое количество опытов с прокаливанием свинца и олова в открытых и запаянных сосудах. Во всех опытах М. В. Ломоносов производил взвешивание вещества до прокаливания и после него. Он убедился, что металлы при прокаливании увеличиваются в весе за счет соединения их с воздухом (в то время кислород был неизвестен). В этих опытах он впервые установил основной закон химии — закон сохранения массы вещества. [c.5]

От таких упрощенных моделей состояния адсорбированных молекул свободно представление об адсорбированном веществе как о реальном газе, находящемся в потенциальном поле межмолекулярных сил, создаваемом адсорбентом [10, 14, 16, 127]. В этом случае при небольших заполнениях поверхности выражения для изотермы адсорбции и для зависимостей от заполнения изменения энтропии и внутренней энергии адсорбции и теплоемкости адсорбированного вещества можно представить в вириальной форме, т. е. в виде степенного ряда. Константы первых членов этих вириальных разложений представляют соответственно константу равновесия Генри, изменение внутренней анергии при адсорбции, а также изменение теплоемкости адсорбированного вещества при адсорбции при предельно малом (нулевом) заполнении, т. е. эти константы связаны только с межмолекулярным взаимодействием адсорбат — адсорбент. Второй и последующие члены этих вириальных разложений содержат константы, учитывающие парные, тройные и т. д. взаимодействия молекул адсорбата друг с другом при одновременном их взаимодействии с адсорбентом. Молекулярная статистика дает формулы для вычисления этих констант в вириальных разложениях на основе соответствующих потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат (подробно это рассмотрено в гл. VI и VII). [c.33]

Первое иа этих выражений анергии (сила, умноженная на путь) соответствует единице работы, второе (масса, умноженная на квадрат скорости) — единице кинетической энергии, третье — единице количества теплоты и четвертое — единице электрической энергии. [c.25]

Таблица 111.12. Вклады в анергию взаимодействия (в 10"5ат. ед.) двух молекул этилена в первом порядке теории возмущений [110]

Рис. 144. Зависимость эффективного сечения столкновений первого ( 1) и второго (Рз) род от анергии электронов К д.тя возбужденных атомов [237].

Так как указанное различие в анергиях меиее выражено для свободно-радикальЕШх реакций, то можно сделать вывод, что обычно при каталитическом крекинге влияние структуры молекулы на скорость и характер начального разложения больше, чем при термическом. Однако для более глубокого рассмотрения обоих видов крекинга следует принимать во внимание значительные вторичные реакции олефинов в ионных системах, что будет рассмотрено ния е. При каталитическом крекинге вследствие многочисленных перегруппировок в образовавшихся первоначально олефинах, конечный продукт является результатом наложения равновесной смеси вторичных продуктов реакций олефинов на первичные продукты крекинга. В силу этого конечная смесь углеводородов до известной степени не зависит от структуры исходной молекулы. Таким образом, присутствие большого количества олефинов, получаемых, как было сказано выше, при крекинге любого из основных классов углеводородов, может являться и действительно является причиной таких реакций, которые затемняют, по крайней мере частично, влияние структуры на начальные стадии разложения. Вторичные реакции олефинов менее выражены в свободнорадикальных системах и поэтому наблюдается кажущийся парадокс, — конечные продукты каталитического крекинга, особенно полученные при крекинге нефтяных фракций, на первый взгляд, меньше зависят от характера структур в исходном веществе, чем при термическом крекинге. По аналогии с механизмом присоединения протона к олефинам может произойти соединение иона карбония с олефином, что приведет к образованию нового большего иона карбония [c.120]

Решение. Рассмотрим сначала часть энергетической диаграммы, относящуюся к первой стадии реакции — превращению исходного вещества А в промежуточный продукт В (участок АВ па рнс. 4). Поско,пьку константа скорости обратной реакции (В- А) кз больше константы скорости прямой реакции к], то анергия активации обратной реакнин должна быть меньше энергии активации прямой реакции [е < е ). Это означает, что в результате превращения вешества А в вещество В энергия системы повышается (см. рис. 4). [c.92]

Собственные значения энергий могут- образовывать либо дискретную последовательность уровней анергии, либо непрерывную последовательность (сплошной спектр), либо и то и другое вместе. Это — первая особенность квантовой статистики по сравнению с классической механикой, в которой величина II, являясь непрерывной, всегда образует сплошной спектр. Вторая особенность состоит в том, что каждому уровйю энергии может соответствовать не одна, а несколько собственных функций. В этом случае число собственных состояний частиц, связанных с данным значением энергии, характеризует вырождение уровня. Если кратность вырождения, соответствующая некоторой энергии например, равна gi, то и число собственных состояний, соответствующих этой энергии, равно и в этом случае говорят о --кратном вырождении -го энергетического уровня. Для невырожденного состояния, естественно, число собственных состояний g = I. Поскольку каждое собственное состояние (первый постулат) имеет одинаковую вероятность реализации, то вырождение 1 нагзывается также априорной вероятностью или статистическим весом данного энергетического уровня. [c.59]

Порядок реакции по кислороду для большинства проведенных опытов колебался между первым и нулевым. Температурная зависимость хо рошо описывается уравнением Аррениуса, цричем для случая окисления древесного угля анергия активации составляет около 83,7 кДж/моль. [c.72]

Включс1М1е модели [23] в метод Монте-Карло проводится в следующем порядке. Каждая поверхность параметризуется введением оптических констант п к к для граней и углом распределения наклонов (Х ,= 1/с. При желании можно зафиксировать к -=п и рассчитать полусферическую отражательную сн собность шероховатой поверхности, далее использовать измеренное зна-чепио этой величины, чтобы таким обра.зом установить пик для данного о- В [24[ предлагается находить о на основе дополнительных измерений пропускательной способности щелевого канала. Когда в методе Монте-Карло при построении хода луча встречается стенка с фиксированными оптическими константами и параметром шероховатости о, необходимо получить еще три числа из генератора случайных чисел. Первое, назовем его Р), необходимо для установления а при помощи предварительно рассчитанных и подготовленных таблиц, занесенных в память компьютера (таким же образом используются представленные в табл, 1 2.9,1 доли анергии интегрального излучения абсолютно черного тела для нахождения длины волны) [c.483]

Константа равновесия в таких реакциях прогрессивно увеличивается с ростом длины цепи олигомера. Взаимодействие п малых молекул с полимерной цепью может дать выигрыш энергии пАНзв, где АНзв — энтальпия образования одной связи, и проигрыш энтропии пАЗав- Если цепь олигомера из п звеньев взаимодействует с полимерной молекулой, то выигрыш анергии в первом приближении оказывается таким же, пАНзв, а проигрыш энтропии меньше, так как звенья уже связаны в цепь. Это и приводит к смещению равновесия в сторону образования поликомплекса. [c.126]

Очевидно, что Q> 4 S. т. е. в формуле (1.52) коэффициенты имеют лишь два значения. Правда, анергия электронных состояний, отвечающих структурам (3), (4) и (5), выше, чем структур (1а) и (1б) (так как в структурах Дьюара одна из я-саяэей слабее остальных). Поэтому их вклад в величину V меньше, чем вклад первых двух структур. Это означает, что в первом приближении можно не принимать во анимание н уч, ограничи- [c.101]

Энергия перехода нз основного состояния иа первый колебательный уровень молекулы хлористого водорода равна 8,5 ккал1молъ, а энергия диссоциации составляет 102,1 ккал1молъ. Найдите анергию диссоциации хлористого дейтерия. Дайте краткое описание сущности использованной в расчетах теории, а также сделанных при этом допущений и приближений. [c.330]

В первоначальном решении вектор к мог пршшмать любые значения. При этом вид фyнJ ции 11/Г(г) и значения анергии Е[к) в области —я/2 <1 кх, ку, кг < я/2 (первая зона Бриллюэна), в области я/2 С кх, ку, [c.201]

Так как анергия возбухдения значительно больше тепловой энергии атомов - Е кТ, то для наиболее вероятного первого воз- [c.11]

Мобмен первого порядка складывается с анергией дисперсионного взаимодействия Мдисп второго порядка. [c.258]

Рис. 33. Зависимость параметра ближнего порядка а(К), отвечающего ближайшим соседям в ГЦК решетке, от температуры — температура фазового перехода. Сплошные линии — зависимости, полученные с полющью формулы (16.34) для случаев = О (взаимодействие ближайших соседей) и и>2/и>1 = — 0,25 (взаимодействие ближайших и следующих за ближайшими соседей). Крестиками отмечены значения, полученные методом Монте-Карло для 2/1 1 = О, кружками — для = — 0,25 [98]. Величины и — анергии смешения соответственно в первой и второй координационной сфере.

Механизм гидрироваиия хинона на всех катализаторах остается одинаковым анергия активации составляет всего около 2 ккал/моль и гидрирование протекает при очень низком анодном потенциале. Очевидно, активация молекулы хинона связана с перетягиванием электрона и образованием радикала органического соединения К + е К. В первой стадии, таким образом, образуется семихинон. Как правило, такие реакции протекают быстро, без энергии активации. При этом решающее значение приобретает способность поверхности к эмиссии электронов. [c.161]

Однако если при изучении поверхностных слоев, толщиной от 20 А и более, удалось получить четкие прямые результаты, то выводы о структуре адсорбционных слоев, толщиной в один слой молекул или атомов, делались из косвенных данных. Такие выводы оказались возможными вследствие постоянно обнаруживаемых явлений кристаллохимического соответствия, закономерности которого были показаны в работах нашей и других лабораторий. Явление кристаллохимического соответствия заключается в том, что при образовании новой твердой фазы на поверхности чужеродного исходного твердого тела элементарные частицы новой фазы кристаллографически закономерно располагаются по отношению к поверхностной решетке исходной. Закономерность расположения частиц при росте однородного кристалла кубической системы (например, гомео-полярного типа) может быть иллюстрирована следующей схемой (рис. 1). В начальный момент на поверхности (октаэдрическая грань) кристалла выступает система атомов, обозначенных иештрихованными кружками и образующих шестиугольные сочетания. Простые энергетические соображения приводят к заключению о том, что посадка новых атомов — при образовании второго слоя —будет происходить по вполне определенному закону новые атомы будут располагаться в лунках (а), образуемых каждыми тремя атомами первого слоя, так как именно в этом положении имеет место минимум потенциальной анергии притяжения между атомами первого и второго слоев. Все другие положения (6 и с) окажутся при этом менее выгодными в отношении уровня потенциальной энергии системы. В действительности, атомы занимают именно положения (а), в результате чего и образуются регулярные слои, характерные для архитектуры кристалла. [c.142]

Интересно отметить также более высокую реакционную способность транс-алкенов по сравнению с соответствующими г мс-изомерами. Коэффициенты относительных скоростей для диметилфумарата и малеата отличаются в 36 раз, в то время как тракс-стильбен взаимодействует в 26 раз быстрее, чем мс-соединение. На первый взгляд эти данные кажутся неожиданными, так, как более богатый анергией малеат-присоединяет бром или сульфит-ион быстрее, чем фумарат. Объяснение найти нетрудно. Валентные углы в 120° при двух. р2-гибридизованных центрах могут вызывать значительное вандерваальсовское сжатие 1(мс-заместителей в основном состоянии. Стерическое ингибирование резонанса, обусловленное этим давлением, понижает активирующее влияние г ис-карбонильного пли г мс-фенильного заместителей в реакции циклоприсоединения. Кроме того, в ходе многоцентрового процесса хр -центры должны переходить в р -гибридизованное состояние. Соответствующее сокращение валентных углов вызывает повышение пространственного взаимодействия заслойенных г мс-заместителей, несмотря на некоторое удлинение углерод-углеродной связи, соединяющей два тетраэдрических атома. Масштабные модели ясно обнаруживают это. повышенное перекрывание мс-заместителей, которое должно приводить в результате- [c.492]

Гидрофильность, как и лиофильпооть вообще, определяется прежде всего величиной свободной энергии связи данного вещества или поверхности данного тела, напр, дисперсной фазы, с водой. Т. обр. гидрофильность можно оценить соответствующими тепловыми эффектами, измерения к-рых при различных т-рах позволяют с помощью методов химич. термодинамики вычислить свободную энергию связи. В этом смысле гидра гацию следова1го бы рассматривать как проявление гидрофильности. Обычно же гидрофильность характеризуют адсорбционной связью с водой, образованием с нею неопределенных соединений. Полная характеристика гидрофильности выражается распределением количества воды по величинам анергии связи. Для воды, адсорбционно связанной с единицей поверхности данного твердого тела, практически учитывают только энергию связи первого слоя молекул воды (мопомолекулярного слоя), так как энергия связи последующих слоев значительно меньше. Гидрофильность выражается, т. обр., дифференциальными теплотами смачивания данного тела водой на единицу его поверхности или теплотами адсорбции водяного пара. Для этого могут быть измерены интегральные теплоты смачивания или адсорбции при различных количествах адсорбционно связанной воды. [c.469]

Сложйость уравнения анергии для газа, у которого s= e (р, Т) и lie—lie (Р, Т), проявляется тогда, когда приходится о уравнении теплового баланса, основанного на первом законе термодинамики, разделять механические и электромагнитные члены. Для более полного ознакомления с этой проблемой мы отсылаем читателя к работе [Л. 11], так как, за исключением раздела III,А, мы не будем рассматривать задач, в которых электромагнитные параметры [Хе и е являются переменными. [c.12]

Смотреть страницы где упоминается термин анергии первый: [c.325] [c.81] [c.38] [c.84] [c.141] [c.124] [c.298] [c.92] [c.498] [c.6] [c.131] [c.9] [c.59] [c.190] [c.231] [c.48] [c.613] [c.66] [c.352] [c.167] [c.167] [c.187] [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология