Донор протонов

Гомогенный кислотно-основной катализ является, вероятно, самым старым из открытых каталитических эффектов. Исключительное значение воды как реакционной среды или реагента оправдывает предложенные Бренстедом — Лоури определение кислоты как донора протонов и определение основания как акцептора протонов [17]. Сопряженные пары кислот и оснований определяются реакцией [c.36]

Крезол обладает только кислыми свойствами, пиридин только основными. Таким образом, для каталитической мутаротации глюкозы необходимо одновременное присутствие и кислоты (донора протонов), и основания (акцептора протонов). Вода может быть и акцептором, и донором протона [c.288]

Реакция изомеризации протекает по ионному механизму через промежуточное образование карбониевых ионов. Сначала вследствие крекинга парафина или в результате его дегидрирования получаются олефины. Из них на гетерогенном контакте за счет его активных центров, играющих роль доноров протона, образуются ионы карбония [c.31]

Электронодонорные свойства фосфин проявляет только при действии на него наиболее сильных доноров протонов (НСЮ , HI), например лри смешивании газообразных И3Р и HI [c.368]

Серная кислота катализирует реакцию олефинов со многими другими веществами кислота является, по-видимому, донором протонов для олефина при образовании карбоний-иона. Например, раствор олефинов в ледяной уксусной кислоте в присутствии очень небольшого количества серной кислоты дает хорошие выходы т/)ет-алкилацетатов при комнатной темнературе и отличные выходы ацетатов м-олефинов при средних температурах (см. ниже — обсуждение реакции олефинов с органическими кислотами). Наиболее интересным примером реакции, катализируемой. серной кислотой, является превращение изобутилена в (СНз)зС СОдН, (Осуществляемое с выходом 60%, под воздействием 73 %-ной кислоты и окиси углерода при 100° и 875—900 ат [18] [c.356]

На практике никогда нельзя полностью исключить присутствие воды или другого донора протонов, и свойства льюисовских кислот на самом деле могут оказаться свойствами сопряженных бренстедовских кислот ниже мы покажем, что катализаторы Фриделя — Крафтса нуждаются в таких сокатализаторах. [c.47]

Согласно протолитической теории способность данного соединения проявлять свойства кислоты пти основания зависит от конкретных условий его существования, В одним условиях данное соединение может функционировать как донор протонов и быть кислотой, в других — как их акцепто[), т. е. быть основанием. Если какая-то частица теряет свой протон, иными словами проявляет свойства кислоты, он неизбеЛ Шо должен перейти к другой частице, которая будет, таким образом, играть роль основания. Поскольку эта реакция в той или иной мере обраткма, остаток первой частицы, образовавшейся после потери протона, должен обладать некоторыми основными свойствами. Он способе возвратить себе протон от присоединившей его частицы, которая поэтому будет обладать известными кислотными свойствами. Так как в растворах не существует свободных протонов, в равновесии кислота — основание должны участвовать две иары взаимосвязанных кислот и оснований [c.70]

Резюмируя, можно сказать, что льюисовские кислоты в отсутствие доноров протонов, по-видимому, не играют существенной роли в катализе. [c.47]

Сравнительная важность понятий о классических и аллильных ионах карбония для выяснения механизма все еще является предметом дискуссии [55—57], так же как и возможность образования связанного карбоний-иона на льюисовских центрах в отсутствие доноров протонов [51] [c.57]

Для случая парафинов было рассмотрено образование водорода рекомбинация протон—гидрид-ион не представляется невероятной, поскольку карбоний-ионы являются донорами протонов, а насыщенные углеводороды — донорами гидрид-ионов, либо непосредственно, либо через льюисовские кислотные центры [c.131]

Свойства гидроксидов (оксид-гидрокспдов) определяются характером электроположительного элемента. Гидроксиды активных металлов являются основаниями, т. е. акцепторами протонов. По мере уменьшения активности металлов, а особенно при переходе к неметаллическим элементам свойства их гидроксидов (оксид-гидроксидов) непрерывно изменяются происходит переход от типичных оснований к амфотерным соединениям и к кислотам, т. е. донорам протонов. В основных гидроксидах электроположительный элемент с кислородом связан ионной связью, а водород с кислородом — ковалентной. В кислотных гидроксидах, наоборот, связь кислорода с электроположительным элементом ковалентная, а с водородом — нонная или, во всяком случае, сильно полярная. Амфотерные гидроксиды обладают промежуточными свойствами. Изменение состава и характера гидроксидов (и оксид-гидроксидов) элементов можно видеть на примере соединений элементов третьего периода системы Д. И. Менделеева [c.127]

Донором протонов является кислый катализатор. Присоединение протона к олефину энергетически очень выгодная реакция, причем тепловой эффект увеличивается в ряду первичный вторичный < <С третичный ионы, например [c.121]

На стадии (а) катализатор служит донором протона, а затем регенерируется на стадии (в). [c.27]

Реакции восстановления кетонов щелочными металлами и донорами протонов приводят к образованию стабильных изомеров. Например, при восстановлении циклогексанонов натрием и спиртом образуются спирты с экваториальными гидроксильными группами. [c.806]

При большом избытке донора протонов и малой концентрации исходного олефина ион протонируется до насыщенного продукта (А). По мере увеличения концентрации олефина становится возможным нуклеофильное присоединение иона к олефину, т. е. образование димерного продукта (Б). Наконец, при очень малой концентрации доноров протонов и высокой концентрации олефина начинается ионная полимеризация. [c.216]

Таким образом, взятый в эквимольных количествах спирт является донором протона на заключительной стадии реакции. [c.49]

В работах X. Киты с сотр. (1957—1973) эти представления были подтверждены и развиты далее и привели к обнаружению эффекта селективности электрохимического получения цис- и транс-изомеров. Эти авторы в ряде других работ на примере ацетона количественно оценили эффект избирательного электровосстановления. Н. Ф. Федорович с сотр. (1978—1981) получила данные, указывающие на участие протонов в электровосстановлении ряда анионов, причем эта стадия, совместно с переносом электрона, определяет скорость всего процесса. Ход реакции восстановления сущест-аенло зависит от природы доноров протонов и их адсорбируемости на электроде. [c.441]

Изучая кислотный катализ, мы до сих нор ограничивались рассмотрением протонизующихся (т. е. способных отдавать протон) кислот или кислот Бренстеда. Однако существование кислот Бренстеда, определяемых как доноры протонов, приводит к выводу о существовании оснований Бренстеда, которые могут действовать как акцепторы протонов. Такие основания могут служить акцептором протонов благодаря наличию свободной [c.498]

Практически удобный метод восстановления фенилкарбинолов в ароматические углеводороды при действии натрия в н<идком аммиаке в присутствии донора протонов был открыт Бирчем [2]. Он восстановил беи- [c.484]

Метод химической ионизации состоит в образовании ионов под действием других ионов, генерируемых в отдельной камере. При химической ионизации положительных ионов генерируемые ионы представляют собой доноры протонов, которые при столкновении с молекулами анализируемых веществ отдают )1м протон, образуя при этом псевдомолекулярные ионы (М+Н)+- По последним можно устанавливать молекулярную массу компонентов в смеси. Аналогично происходит образование отрицательных ионов с акцепторами протонов (С1 , ОН- и др.). Анионная химическая ионизация (с 0Н ) была применена для анализа 17 образцов нефтей с целью идентификации их месторождений. Для описания конкретной нефти бралось 30 характеристичных пиков (для сокращения процесса анализа) [204]. Химическая ионизация с положительными ионами позволяет определить тип азотсодержащих соединений в нефтях [205]. Недостатком метода является его малая эффективность для определения полной структуры или даже элементов структуры компонентов ввиду малой степени фрагментации, отсутствию данных по закономерностям химической ионизации многих классов соединений, встречающихся в нефтях. Однако сочетание этого метода с другими методами масс-спектрометрии может дать полезные сведения для анализа нефтей. Например, распад ионов, полученных при химической ионизации смеси углеводородов и серусодержащнх соединений с выделением частицы 5Н (масса 33) был применен при анализе на приборе ударной активации [206]. [c.136]

В первой стадии происходит ионизация азотной кислоты, причем одна молекула юеслоты служит просто донором (поставщиком) протона другой молекуле, чтобы мог образоваться ион нитроцидиум. Если прнсутствусгг более сильная кислота, чем азотная, то следует иредноло/кить, что она должна играть роль донора протона, в результате чего должна возрасти скорость реакции. [c.562]

В периодической литературе приводится несколько механизмов низкотемпературной полимеризации изобутилена под действием галогенидов металлов и других каталитических систем. Наиболее широкое признание приобрела ион-карбониевая теория полимеризации изобутилена. Согласно этой теории чистый изобутилен не полимеризуется одними галогенидами металлов в течение длительного времени. Для того чтобы прошла быстрая реакция, необходимо в системе иметь третий компонент — соинициатор, являющийся донором протонов [5]. [c.328]

Важный класс неорганических соединений, выделяемый по функциональным признакам, составляют кислоты. С позиций теории электролитической диссоциации к кпслогам относятся вещества, способные диссоциировать в растворе с образованием ионов водорода. С точки зрения протолити геской (протонной) теории кислот и оснований кислотами называются вещества, которые могут быть донорами протонов, т. е. способны отдавать ион водорода. [c.32]

Согласно протонной теории, кислотой является донор протона, т. е. частица (молекула или ион), которая способна отдавать иои водорода — иротои, а основанием — акцептор протона, т. е. частица (молекула илн нон), способная присоединять протон. Соотношение между кислотой и основанием определяется схемой [c.245]

В аналогичных условиях халконы С расщепляются с образованием замещенных бензойных кислот (О) и арилуксусных кислот (Е) [590]. Краун-эфиры в реакции А- В выступают как доноры протонов и необратимо разрушаются. Родственные соединения, такие, как флуоренон, тетрафенилэтилен и 2,5-дифе-нилфуран, в аналогичных условиях образуют лишь минимальные количества полярных соединений, а алкилзамещенные олефины и ароматические углеводороды не реагируют. Однако суб- [c.395]

Непосредственное использование потенциалов взаимодейст-ВИЯ для решения задачи об ослаблении межатомных связей в твердом теле в присутствии инородных атомов в настоящее-время за руднительно. Наиболее реалистическим микромасштабным подходом пока остается разработка таких полуко-личественных схем взаимодействия напряженных связей с молекулами среды, которые можно проверить, варьируя химическую природу жидкой и твердой фаз при прочих равных условиях. Так, в работах [273, 274J сопоставлено действие различных сред (вода, гидразин, формамид и др.) па прочность керамических материалов и показано, что молекулы, облегчающие разрыв силоксановых связей Si—О, должны обладать-изолированной электронной парой и в то же время служить-донором протонов. [c.93]

В теории Бренстеда-Лаури любое вещество, способное быть поставщиком, или донором, протонов, представляет собой кислоту, а любое вещество, способное присоединять протоны, т.е. акцептор протонов, является основанием (рис. 5-3). Поэтому НС1 обладает свойствами кислоты, а С1 -свойствами сопряженного основания. Поскольку НС1 теряет протон легко, ее относят к сильным кислотам, а поскольку ион С1 обладает очень малым сродством к протону, его можно считать слабым основанием. В отличие от этого H N-очень слабая кислота, потому что лищь небольщая часть молекул H N высвобождает свой протон. Сопряженное этой кислоте основание N является сильным основанием, так как оно обладает большим сродством к протону. [c.215]

Соединение, которое, подобно BFj, способно присоединять (акцептировать) электронную пару, называется льюисовой кислотой, а всякий поставщик (донор) электронной пары называется льюисовым основанием. Эта терминология вслед за описанной в гл. 5 терминологией Бренстеда призвана еще больше расширить простую теорию кислот и оснований Аррениуса. Согласно теории Аррениуса, кислота представляет собой вещество, образующее в водном растворе ионы водорода, или протоны, а основание-вещество, образующее гидроксидные ионы. Терминология Бренстеда обладает большей общностью кислотой является любое вещество, способное быть донором протонов, а основанием - вещество, способное поглощать (акцептировать) протоны. Чтобы проиллюстрировать различия всех трех систем определений, рассмотрим реакцию нейтрализации между НС1 и NaOH [c.474]

Вещее 1В0, являющееся в 01феделеннь[х условиях (под действием соответствующих оснований) донором протона (кислота па Бренстеду). [c.50]

При рассмотрении азеотропной перегонки мы уже познакомились с приемами, позволяющими установить для какой-либо смеси вероятность образования азеотропа (см. разд. 6.2.1). Дополнительные возможности в этом направлении представляет методика Шайбеля [65], основанная на использовании коэффициентов активности компонентов разделяемой смеси. Выделение экстрагированного компонента относительно высококипящего разделяющего агента перегонкой не представляет трудностей. Согласно Бергу [34, 52] в соответствии с данными табл. 41 (см. разд. 6.2.1) наиболее подходящими разделяющими агентами для экстрактивной ректификации являются вещества, принадлежащие классам I и П. Это, главным образом, вещества, которые имеют склонность к образованию прочных водородных связей и могут взаимодействовать и как доноры протонов, и как доноры электронов. Сюда относят фенолы, ароматическе амины (анилин и его производные), высшие спирты, гликоль и т. д. [c.316]

В качестве иллюстрации другого процесса, также имеющего важное значение, можно привести присоединение окрси алкена, например окисй этилена, к соединениям, относящимся к классу доноров протона (амины, спирты, вода и гидразин), с образованием MOHO-, ДИ-, три- и т. д. алкоксипроизводных о, о [c.187]

Простые кислоты — соединения водорода с окислительными элементами. Связь между атомами в молекулах этих соединений полярная ковалентная, причем атом водорода поляризован положительно. Простые кислоты характеризуются кристал.чн-ческими решетками молекулярного тина и отсутствием электрической проводимости в жидком состоянии. В определенных условиях молекулы простых кислот могут быть донорами протонов, и эта (]JylIкцпя, собственпо, и является характерной для кислот. [c.121]

Галиды водорода отличаются от галидов других элементов. Они сходны с галидами неметаллических элементов ио физическим свойствам, ио отличаются от них тем, что ио химической природе являются простыми кислотами, т. е. донорами протонов, а следовательно, и галид-иоиов. Эта донорная функция проявляется у них при растворении в воде, а так.тсе ири взаимодействии с галидами неметаллических элементов и с другими соединениями, н1)оявляющимн акцепторные функции. Данные о температурах и- теплотах фазовых превращений различных галоводородов нривсдены в табл. 111,3 Приложения. [c.125]

Для основных оксидов характерны ионные или сильно полярные связи между атомами, что обусловливает прочность их кристаллических решеток и способность к поляризации атомов кислорода. Эта способность выражается прежде всего в том, что оксиды активных металлов при взаимодействии с водой образуют гидроксиды, являющиеся типичными осноааниями. Оксиды активных металлов способны также нейтрализовать кислоты, яв-ляюнитеся донорами протонов, посредством связывания последних в воду. [c.126]

В 1923 г. Д. Бреистед и Т. Лоури, независимо друг от друга, предложили так называемую протолитичсскую теорию кислот и оснований, получившую в настоящее время наибольшее распространение. Согласно этой теории кислоты — это соединения, молекулы которых в определенных условиях способны быть донорами протонов основания — это соединения, способные присоединять протоны, т. е. быть пх акцепторами. Очевидно, что молекулы, способные отщеплять протоны, должны иметь в своем составе атомы водорода, поляризованные положительно. Следовательно, кислоты в соответствии с протолитической теорией представляют собой водородсодержащие соединения. Такое заключение находится в соответствии с общепринятым практическим представлением о составе кислот. Что касается оснований, то ими могут быть соединения разнообразного состава, так как для того, чтобы присоединять протоны, соединению совсем не обязательно иметь в своем составе какие-то определенные элементы. Основания встречаются среди соединений различных классов гидроксиды, амиды и ими-ды активных металлов, водородные соединения азота, оргаьн1чес-кие амины, азотистые гетероциклические и другие соединения. [c.181]

Простейигнм амфотерным электролитом является вода. Как указано выше ( 13), вода способна к диссоциации лишь в очень 1езначителы10Й степени. Вода может быть донором протона, например ири взаимодействии с аммиаком [c.182]

Наиболее сильной кислотой, известной в настоящее время, является раствор кислоты Льюиса ЗЬРз в НР (Но = —15,2). В отсутствие доноров протонов кислоты Льюиса не проявляют каталитической активности в реакциях углеводородов. [c.160]

Представление о кислотах и основаниях в неводных растворах рассматривается в обобщенной теории кислот и оснований (в теории протблитического равновесия) (Бренстед). Согласно этой теории кислотой называется химическое соединение, способное в течение реакции отдавать протон кислота — донор протона. Реакция присоединения протона к другому веществу, участвующему в реакции с кислотой, называется реакцией протонизации. Соединения НС1. NH4 и HjO — кислоты, так как они способны отщеплять протон [c.420]

Процессы кислотно-щелочного катализа катионный катализ). К этому типу он относит реакции, не связанные с переходом электронов, а зависящие от способности катализаторов образовывать катионы или протоны. Сюда относятся, в первую очередь, кислоты, являющиеся донорами протонов, и основания—акцепторы протонов, а также различные катализаторы типа А1С1з и алюмосиликаты. [c.171]

Значительную ясность в понимание процессов кислотного н щелочного гидролиза в гомогенной фазе внесли исследования Дж. Брэн-стеда [43] и независимо от него Т. Лоури с сотрудниками [44]. Эти исследователи выдвинули новый взгляд на кислоты и основания. С их точки зрения кислоты являются донорами протонов, а основания—акцепторами протонов. Вода, являющаяся активным участником каталитических процессов гидролиза, представляет собой амфотерное соединение, действующее при ионизации как кислота или как основание [c.549]

Происходящие в процессе реакции превращения означают, что карбонильная группа биотина служит акцептором протонов в одном случае и донором протонов в другом. Более вероятный механизм предполагает наличие внещнего основания. Таким образом, альтернативой согласованному механизму служит ступенчатый процесс, включающий отщепление а-протона с последующим карбоксилированием. Чтобы показать возможность такого механизма, было исследовано [346] действие пропионил-СоА-карбо- [c.484]

В присутствии доноров протонов под действием света ПХДД, ПХДФ и ПХБ сравнительно легко дехлорируются [119,120]. Однако этот гфоцесс замедляется в отсутствие растворителей [121]. Кроме того, при УФ-де-хлорировании высокохлорированных соединений, например пентахлор- [c.76]

Водородная связь образуется между двумя функциональными группами. Одна из этих групп (К-Н) выступает как донор протона, другая (К,) — как донор электрона. Чаще всего донорами протона при образовании водородной связи являются гидроксильная (ОН), карбоксильная (СООН), амино- (ЫН ) иамидо- (ЫН) группы.Водород групп 5-Н и С-Н, например водород молекулы хлороформа СНСЦ, также способен принимать участие в водородных связях, хотя связи с участием указанных групп слабее. В качестве электродоноров могут выступать кислород карбонильной, гидроксильной групп или эфирного мостика. [c.96]

Примером сольвата может служить соединение ацетон-хлороформ, при образовании которого в качестве донора протона выступает группа С-Н хлороформа, а в качестве донора электрона — кислород карбонила [c.97]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.63 ]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.345 ]

Химия (2001) -- [ c.185 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.200 ]

Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.100 ]

Аналитическая химия (1965) -- [ c.62 , c.64 , c.103 ]

Аналитическая химия (1975) -- [ c.136 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология