Амины как антиокислители

VGB ацетальдегид-а-нафтил амин (антиокислитель для каучука) [c.670]

Эффективность антиокислителей в уменьшении образования отложений различна. По данным [38], лучшие результаты (из числа исследованных антиокислителей) получены с экранированными алкилфенолами, некоторые аминные антиокислители усиливают образование отложений. Предложено ввести специальный показатель, оценивающий влияние антиокислителя на об- [c.83]

При лабораторном исследовании и опытном хранении реактивных топлив различного состава с антиокислителями [4, V. 2, сЬ. 17 31 56] оказалось, что многие из них удовлетворительно снижают смолообразование М-н-бутил- -аминофенол, К, М -ди-вгор-бутил-п-фени-лендиамин, бутилированный метоксифенол, 2,6-ди-трег-бутил-4-метилфенол, 2,2-метилен-бис (6-грег-бутил-и-кре-зол) и др. Их эффективность в замедлении образования твердой фазы при старении топлив неодинакова. Так, аминные антиокислители (М-н-бутил-п-аминофенол, Ы, Ы -ди-втор-бутил-п-фенилендиамин) не изменяют фильтруемости топлива, тогда как 2,6-ди-трег-бутил-4-метилфенол улучшает ее [31]. Поэтому спецификациями на реактивные топлива США и ряда других стран [34, 49, 50] разрешено добавлять к топливам всех сортов до 24 мг/л допущенных антиокислителей. [c.93]

Установлено [1], что при ингибировании трансформаторных масел фенольными антиокислителями происходят некоторые явления, не характерные для аминных антиокислителей. Эффективность всех фенольных антиокислителей повышается непропорционально примененной концентрации. Кроме того, при окислении они истощаются раньше, чем наступает конец индукционного периода. Это свидетельствует об образовании в масле каких-то промежуточных продуктов, обеспечивающих эффективное торможение процесса окисления масла после истощения фенольных присадок. [c.168]

При испытании масла МК-8 наилучшие результаты также были получены для присадки А-5. Хорошая растворимость этого продукта в минеральных маслах (в отличие от п-оксидифениламина и других аминных антиокислителей) позволяет рекомендовать этот продукт в качестве антиокислителя минеральных масел. [c.107]

Некоторые добавки вызывают отрицательный катализ в области автоокисления масел. Наиболее эффективными антиокислителями являются фенольные и аминные группы, а также некоторые сернистые соединения. Роль ингибиторов играют асфальтово-смолистые вещества ароматического происхождения. Асфальтово-смолистые вещества из нафтеновых или парафиновых углеводородов стабилизирующей способностью не обладают или обладают в очень малой степени. Сильные ингибиторы — асфальтово-смолистые вещества ароматического происхождения, содержащие фенолы [124]. [c.68]

Изложенные представления о механизме действия антиокислителей свидетельствуют о том, что добавление антиокислительных присадок не устраняет окисления углеводородных топлив, а замедляет его, удлиняя период индукции. С этой точки зрения антиокислители для бензинов можно подразделить [66] на продукты, преимущественно тормозящие собственно окислительные реакции (идущие со значительным расходом кислорода) — антиокислители , и продукты, преимущественно тормозящие вторичные процессы (полимеризации, конденсации), которые приводят к образованию смол — ингибиторы смолообразования . К первым из топливных замедлителей окисления относятся главным образом амины и некоторые аминофенолы, ко вторым — фенолы. Аминофенолы и экранированные алкилфенолы проявляют, как правило, и те, и другие функции. [c.234]

Исследования в области стабилизации прямогонных реактивных топлив были направлены в основном на изучение возможности применения антиокислительных присадок для понижения склонности топлив к образованию осадков при термоокислении в топливных системах. Было установлено, что введение в топливо антиокислителей на основе ароматических аминов и фенолов в концентрациях 0,05—0,1% (масс.) позволяет снизить осадкообразование при температурах ниже 150°С. При более высоких температурах положительное действие этих антиокислителей не проявляется. Поэтому такой способ стабилизации прямогонных топлив практического применения не нашел., В СССР, а также за рубежом для понижения склонности реактивных топлив к осадкообразованию проводится их гидрогени-зационная обработка. [c.23]

Значительный интерес в качестве антиокислительных присадок представляют азотсодержащие соединения. Наибольшее распространение из них получили алифатические, ароматические и гетероциклические амины и их производные. Амины так же, как фенолы, в основном являются низкотемпературными антиокислителями и проявляют эффективность до 100—120 °С, вследствие чего их можно применять для стабилизации трансформаторных, турбинных и других маловязких масел, работающих при низких температурных режимах (до 140 °С). При более высоких температурах азотсодержащие соединения сами окисляются и не могут замедлять или останавливать процесс окисления. [c.20]

Как указывалось выше, с повышением температуры жидкофазного окисления уменьшается концентрация растворенного кислорода и [1 ] [Р02 ], поэтому при высокой температуре повышается роль антиокислителей, реагирующих с углеводородными радикалами. Антиокислительная активность фенолов и ароматических аминов с повышением температуры уменьшается. Можно предположить, что одной из причин уменьшения антиокислительной активности фенолов и ароматических аминов при высокой температуре является их взаимодействие в основном с пероксидными радикалами и гидропероксидами. Кроме того, концентрация гидропероксидов при высокой температуре мала, так как они разлагаются в момент образования. Хиноны настолько избирательно реагируют с алкильными радикалами, что их пространственно-затрудненные производные, например, 2,6-ди-7 /7ет -бутил-1,4-бензохи-нон, используются в качестве спиновых ловушек [225]. [c.177]

Наибольшее число эффективных антиокислителей для топлив было найдено среди фенолов, нафтолов, ароматических аминов и ароматических соединений, имеющих в молекуле одновременно амино- и гидроксигруппы (аминофенолы и аминонафтолы). Среди промышленных антиокислителей лучше всего исследованы гидроксилсодержащие ароматические соединения типа фенолов и нафтолов. [c.255]

В ряде случаев после очистки нефтепродукты остаются нестабильными. Стабилизация нефтепродуктов заключается в добавке к ним очень небольших количеств антиокислителей (ингибиторов), резко замедляющих реакции окисления смолистых веществ, диоле-финов и др. Ингибиторами служат фенолы, ароматические амины, аминофенолы и др. [c.71]

В результате окисление топлива развивается и в присутствии антиокислителя, т. е. он не устраняет окисления углеводородов топлива, но задерживает его развитие, удлиняя период индукции. Общий эффект ингибирования определяется как свойствами образующихся радикалов антиокислителя (чем сильнее антиокислитель, тем менее активны его радикалы), так и скоростью их взаимодействия с перекисными радикалами (чем больще скорость, тем эффективнее антиокислитель) [22]. Наиболее эффективные антиокислители относятся к классам фенолов, аминов (ароматических) и аминофе-нолов, т. е. соединений со структурой, обеспечивающей наибольшую делокализацию неспаренного электрона и, следовательно, образование достаточно устойчивых радикалов [23]. [c.71]

Классификация. До специальных исследований механизма действия антиокислителей их разделяли на группы, основываясь на конечном результате их действия. Так, среди бензиновых антиокислителей выделяли вещества, препятствующие смолообразованию (фенолы) антиокислители, препятствующие окислению (амины) ингибиторы со смешанными функциями (аминофенолы). Предлагали также разделять ингибиторы на вещества, удлиняющие период индукции, но не влияющие на скорость окисления после его окончания, и на вещества снижающие скорость окисления, но не изменяющие период индукции см. 1]. [c.72]

Синергетическими парами могут служить акцептор свободных радикалов (амин, фенол) и антиокислитель, взаимодействующий с перекисями (например, серосодержащий). Первый выводит свободные радикалы из цепной реакции, а второй помогает ему, снижая концентрацию гидроперекисей и, следовательно, поступление в систему новых радикалов R00-. Синергизм установлен и при действии двух акцепторов свободных радикалов— амина и фенола или двух фенолов различного строения [3 4, v. 1, h. 4 17 26—29]. При совместном действии двух акцепторов свободных радикалов (амина и фенола) один из них служит как бы антиокислителем для другого [c.73]

Вследствие реакции замещения между радикалом А-одного из антиокислителей (образующимся при взаимодействии с перекисным радикалом углеводорода) и молекулой другого антиокислителя ВН первый непрерывно регенерируется. Реакция, в которой донором водорода служит более слабый антиокислитель, является одним из источников синергизма. В паре амин — фенол доно- [c.73]

Синергетический эффект установлен и для смесей амина (неозона D) с пространственно затрудненными фенолами (26, 28] (рис. 6—8). Максимумы на кривых 1—3 (см. рис. 6) зависимости периода индукции (до накопления 1-10-2 моль/л гидроперекисей) от концентрации антиокислителей указывают на наличие синергизма, тогда как линейная зависимость (аддитивность)—на его отсутствие. [c.74]

Исследование синергизма смесей ароматического амина и пространственно затрудненного фенола (см. рис. 6—8) показало, что синергетический э( )фект смеси антиокислителей наблюдается при окислении углеводо- [c.75]

Чем слабее связь К — Н, тем больше скорость этой реакции и тем менее эффективен как антиокислитель ароматический амин. [c.76]

Для бензинов, содержащих непредельные углеводороды,— этилированных или неэтилированных — удовлетворительные результаты получены с фенольными антиокислителями — техническими полифенолами (0,05— 0,1% масс.). При экономической возможности использовать в качестве антиокислителей индивидуальные синтетические соединения для стабилизации автомобиль- ных бензинов можно с успехом применять и более благородные антиокислители — экранированные алкилфенолы, амины, аминофенолы при этом надо иметь в виду, что они значительно дороже. [c.84]

Установлено [1, 53], что некоторые аминные антиокислители иногда способствуют образованию отложений во всасываюхцеп системе автомобильного двигателя (рис. 49) при применении бензи- [c.152]

Механизм действия аминных антиокислителей -0, изучали на простейшем ароматическом амине — анилине. Из работ С. Э. Крейна с сотрудниками известно, что -анилин проявляет антиокислитель- ,< ные свойства только в очень высоких концентра- циях —3%) [1 ]. Нами было установлено, что при д" окислении белого медицинского масла по ГОСТ 981—55 (через 30 г масла барботировалось 200 мл мин кислорода при 120 °С) концентрация анилина, при которой проявляется его антиоки-слительное действие, составляет от 1,5 до 3%. [c.191]

В одной из последних работ 5 показано, что диэфиры выдерживают испытание OS при 260° С и могут служить основой для получения подходящего высокотемпературного смазочного вещества при правильном подборе присадок. Например, с такими присадками, как алкилфенотиазин, аминный антиокислитель и дезактиватор металла, достигается удовлетворительная стабильность при 260° С (табл. III.21.) [c.124]

В смазках часто содержатся вещества, которые являются коррозионно-агрессивными по отношению к металлам. Это — свободные жирные кислоты и щелочи (модификаторы структуры), серо- я фосфорсодержащие вещества (противоизносные и противозадирные присадки), амины (антиокислители). Некоторые вещества могут и не содержаться в исходной смазке, а образовываться и накаяливаться в ней при окислении в процессе ее работы (или хранении). В этом случае противокоррозийные свойства тесно связаны со стабильностью смазок [c.88]

Как видно из данных табл. 4, наиболее эффективными присадками для синтетического масла оказались соединения диаминодифенилметанового ряда, причем наилучшей из испытанных явилась присадка А-5, т. е. 4,4 -ди-(зтор-бутиламино)-дифенилметан. Последнее согласуется с литературными данными [141 об эффективности аминных антиокислителей, содержащих вторичный атом углерода в алкильном радикале в а-положе-нии к азоту. [c.107]

В качестве антиокислителей - деактиваторов перекисей применяются фенолы и амины, например ионол, а в качестве деактиваторов металлов - органические соединения серы, фосфора и другие. Самым распространенным антиокислителем в настоящее время является диалкилдитиофосфат цинка. Он используется и как противозадирная присадка. В новых высококачественных моторных маслах диалкилдитиофосфата цинка содержится до 1,4%. [c.32]

К антиокислителям относятся соединения фосфора аминного или фенольного характера. Присадки рекомендуются для масел, используемых при температурах не выше 120° С. Параокспди-фениламин, фенил-альфа-нафталин добавляют к маслам глубокой очистки (турбинным, трансформаторным, МК-8) в количестве 0,01 — 0,02%, ионол—в количестве 0,2-1,0% [c.200]

Наибольшее распространение в качестве антиокислителей для углеводородных топлив получили соединения, содержащие амин-ную группу или оксигруппу. Эффективность таких присадок определяется подвижностью этома водорода в этих группах [62]. Трудно окисляющиеся вещества, как правило, почти не обрывают реакционных цепей и являются плохими антиокислителями. Легко окисляющиеся соединения быстро расходуются в результате побочных реакций и непосредственного окисления кислородом воздуха, вследствие чего почти не оказывают ингибирующего действия на основной процесс. [c.233]

Однако результаты исследований (см. табл. 82) показывают, что эффективность деактиваторов зависит и от строения ароматического амина [99]. Деактивирующие свойства возрастают при введении в молекулу амина оксигруппы и зависят от взаимного расположения окси- и аминной групп, увеличиваясь от мета- к пара- и орто-положению. В отличие от антиокислителей наиболее эффективными деактиваторами металла являются соединения с заместителями не в пара-а в орто-положении. [c.260]

Стандартами СССР для стабилизации бензинов предусмотрено добавление в них 0,05—0,15% древесно-смоляного антиокислителя или пиролизата или 0,007—0,010% (считая на продукты крекинга и коксования) и-гидроксидифениламина. Разрешается применять фенолы ФЧ-16 и ионол. В отличие от автомобильных в авиационных бензинах практически не содержится склонных к смолообразованию непредельных углеводородов. Поэтому антиокислитель в авиационные бензины вводят для предотвращения окислительного распада тетраэтилсвинца, добавляемого в бензины в качестве антидетонатора в концентрации до 3,3 г/кг. Для ингибирования распада тетраэтилсвинца в отечественные авиационные бензины вводят и-гидроксидифенил-амин в концентрации 0,004—0,005% (масс.). За рубежом для стабилизации автомобильных и в авиационных бензинов применяют различные антиокислители на основе ароматических аминов и фенолов [25]. [c.22]

Эффективность аминных, фенольных и других антиокислителей на примере топлива Т-б, оцениваемая по времени Тмакс образования максимальной концентрации гидропероксидов [НООН], в сравнении с ионолом, используемым в стандартных топливах, приведена в табл. 6.5 (по данным Е. Т. Денисова и Г. И. Ковалева). [c.196]

Эффективными антиокислителями оказались также беззольные присадки, синтезированные реакциями производных диалкиларил-дитиофосфорных кислот с аминами и амидами (первичные и вторичные низшие алифатические амины, а-метилстеариламин, окта-дециламин, гуанидин, диамид себациновой кислоты) [21, с. 34) [c.50]

Стабильная к окислению композиция состоит из масла и антиокислительной присадки — алифатического амина С — С50 (например, триоктил- или додециламина), алкилселенида или алкил-фосфина С1 — С50 и соединения переходного металла (Си, Мп, Сг, Ре, Со), например нафтената кобальта или меди и др. пат. США 377846]. Патентуется синергетическая композиция пат. США 4122021] антиокислителей для смазочных масел, состоящая из фенилнафтиламина без боковых цепей или с радикалами (алкил С1—С12, арил Сб—С20, аралкил или алкиларил С7—С20) в количестве 0,15—3 % и маслорастворимого диарил- или арилалкил-сульфоксида. Соотношение сульфоксида и фенилнафтиламина 1 1 -Ь 10. Композиция может содержать также различные соли меди — нафтенаты, стеараты и др. [c.56]

Можно вводить в смазочные масла [пат. США 4123372] синергетическую смесь двух антиокислителей полидисульфида [СН2С(К) (КО55]я, (где К,К == Н или алкил С]—Сю п = 4- 10) и ариламида или блокированного алкилфенола. В качестве антиокислителей предложено использовать [пат. США 4090970] серусодержащие комплексные соединения никеля или смесь этих комплексов с аминами. [c.56]

Эффективными антиокислителями зарекомендовали себя М-ал-килированные ароматические амины, которые получают каталитическим действием на ароматический амин альдегида или кетона [пат. ФРГ 1179947] или ненасыщенного соединения [пат. США 3600413]. Предложен способ получения Н-алкил-и-анизидинов алкилированием -анизидина различными спиртами в присутствии катализатора никеля Ренея или олефинами в присутствии анилида алюминия [пат. США 3923892]. Тем же способом получают Н-ал-килпроизводные п-феиилендиамина. [c.173]

Синергетическое действие антиокислителей. Большой антиокис-лительный эффект достигается при применении синергетических смесей присадок аминного и фенольного типов. Явление синергизма объясняется регенерацией амина (Ат) как наиболее сильного ингибитора фенолом (РЬ) [c.180]

Чертковым с сотрудниками [284, с. 91] исследовано влияние на осадкообразование в топливах для турбовоздушных реактивных двигателей соединений различных классов, которые были разделены на две большие группы антиокислители и поверхностно-активные вещества, обладающие антиокислительными и диспергирующими свойствами. К первой группе относятся ароматические М-замещенные и незамещенные амины и оксиамины, Ы-замещенные производные карбамида и тиокарбамида ко второй — алифатические амины соли, образованные полиаминами и жирными кислотами, М-ациламины, эфиры и неполные соли три-этиламина, неполные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот, а также гетероциклические соединения. Лучшими присадками для стандартных прямогонных топлив и топлив, содержащих крекинг-. компоненты и применяемых при повышенных температурах, оказались алифатические амины Сю—С40, несколько меньшей эффективностью обладают эфиры триэтаноламина и неполных эфиров многоатомных спиртов с жирными кислотами. Осадкообразование топлив с повышенным содержанием меркаптанов снижается наиболее значительно при добавлении гетероциклических соединений. В то же время обычные низкотемпературные антиокислители (п-гидроксидифениламин, фенил-а-нафтиламин, Ы,Ы -ди-вгар-бу-тил- -фенилендиамин, 2,4-диметил-6-трег-бутилфенол, 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол и фенолы каменноугольного происхождения), применяемые при хранении топлив, в условиях повышенных температур не уменьшают осадкообразования, а наоборот, сами окисляются и иногда выпадают в осадок. [c.254]

Для относительно глубокоочищенных и работающих при температурах не выше 100—120 С масел применяются антиокислительные присадки (или, как их часто называют, антиокислители), механизм действия которых основан на способности обрывать окислительные цепи. К таким антиокислителям относятся соединения аминного или фенольного характера, например фенил-а-нафтиламин (неозон-а), п-оксидифениламин, 2,6-ди-трйт-бутил-4-метилфенол (ионол), некоторые азотистые, сернистые, фосфористые соединения и т. п. Параоксидифениламин, фенил-сс-нафтиламин и др. добавляются к маслам глубокой очистки (турбинным, трансформаторным, для реактивных двигателей МК-8 и др.) в количестве 0,01—0,02%, ионол — в количестве 0,2—0,7%. Такие присадки наиболее эффективны нри добавлении к нестабильным белым маслам (вазелиновому, медицинскому), из которых в процессе очистки полностью извлечены естественные антиокислители (табл. И. 17— И. 21). Некоторые антиокислители способны снижать окисляемость этих масел в десятки или даже сотни раз (см. табл. И. 21). Добавление антиокислительных присадок к турбинным и трансформаторным маслам также достаточно эффективно стабильность масел возрастает в несколько раз (табл. И. 22-11. 24). [c.581]

Антиокислители вводятся в том случае, если топливо содержит крекинг-бензины, в составе которых имеются склонные к окислению и полимеризации непредельные углеводороды. В качестве антиокислителей в нашей стране применяются /г-оксидифениламин, а-нафтол и древесная смола. Количество добавляемой к бензину антиокислительной присадки определяется лабораторным путем и составляет 0,002—0,06% в расчете на бензин. Антиокислители следует вводить в свежеприготовленный бензин и тщательно перемешивать со всей массой бензина. За рубежом в качестве антиокис-лительных присадок используются также бутилпарафениленди-амины, бутилпарааминофенол и изобутилпарааминофенол. [c.72]

Рис. 6. Зависимость периода индукции от состава смеси при окислении этнл-бензола, ингибированного амином (неозоном D), с добавлением фенолов (суммарная концентрация антиокислителей 1.5 10- моль/л окончание периода индукции — накоиление 1-10-2 моль/л ROOH)

Эффективность большинства известных антиокислителей типа аминов, фенолов, в том числе полифенолов п пространственно затрудненных экранированных фенолов, возрастает пропорционально их концентрации в топливе, однако для некоторых аминов и аминофенолов при определенных условиях имеется предел концентрации, выше которого эффективность их снижается (рис. 9) [1, 14, 30, 31, 36]. Это установлено, например, при хранении топлив, стабилизированных п-оксинеозо-ном, фенил-п-аминофенолом и Н,Ы -ди-втор-бутил-п-фенилендиамином. В некоторых условиях превышение оптимальной концентрации приводит к обратимости их действия и они становятся проокислителями [14]. При введении антиокислителя на начальных стадиях реакции (в свежевыработанное топливо) его действие направляется практически полностью на подавление развития окисления если же его добавляют на стадии развившейся реакции (в топливо, хранившееся в течение какого-то срока), то скорость инициирования окислительных цепей значительно выше и требуется большая его концентрация. Кроме того, антиокислитель расходуется на побочные реакции — взаимодействия с образовавшимися продуктами окисления, образования водородных связей с продуктами окисления типа спиртов, кетонов (на поздних стадиях процесса) [17]. [c.77]

Смолы образуются главным образом вследствие окислительной полимеризации непредельных углеводородов и последующих превр ащений образующихся продуктов. Поэтому наиболее склонны к смолообразованию бензины, богатые непредельными углеводородами. Относительно интенсивное смолообразование при хранении наблюдается в бензинах не только термического крекинга или коксования, но и в бензинах каталитического крекинга [1 3 4, V. 2, сЬ. 17 36 37 39 40]. Ингибировать смолообразование в бензинах, содержащих непредельные углеводороды, лучше фенольными антиокислителями, чем аминными [1, 3, 36, 40]. Аминофенолы занимают промежуточное положение. Фенолы в некоторых классификациях и называются ингибиторами смолообразования . Ингибирование смолообразования в различ ых продуктах деструктивных процессов пере-рабо" фти — компонентах автомобильного бензи-"рирует рис. 11 [1, 3, 24, 37, 39]. тьный распад ТЭС с образованием свинцо-1в протекает в автомобильных бензинах о относительно невысокую концентрацию. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология