Дисульфиды электрохимическое

Реакции окисления-восстановления. Используя этот тип реакций, с помощью кулонометрического титрования можно определять кислород-, азот- и серосодержащие соединения, которые имеют функциональные группы, способные окисляться или восстанавливаться. В частности, для определения меркаптанов, тиомочевины и ее производных можно использовать электрохимически генерированные ионы Си(П), У(У), Со(Ш), Мп(П1), Сг(У1), Се(1У), 1(1), Вг2 и СЬ. В зависимости от величины редокс-потенциала титранта, природы определяемого соединения, наличия следов воды, окисление этих соединений протекает до дисульфидов или сульфокислот [c.538]

Дисульфид молибдена и графит без маслорастворимого ингибитора коррозии, как уже отмечалось, усиливают электрохимическую коррозию металлов [104]. Поэтому большинство твердых смазочных покрытий требует дополнительной защиты рабоче-консервационными маслами, смазками или ПИНС. [c.184]

Коррозия металлов в среднедистиллятных топливах может быть различного характера, в зависимости от состава металла и среды. Черные металлы в присутствии в топливе эмульсионной влаги будут разрушаться от коррозии электрохимического характера. Цветные металлы в этих условиях достаточно стойки. Агрессивные же примеси, содержащиеся в топливе, отрицательно влияют как на черные, так и на цветные металлы, особенно на медь и ее сплавы. К таким примесям относятся многие сернистые соединения (элементарная сера, сероводород, меркаптаны, дисульфиды), кислородные соединения (кислоты, особенно низкомолекулярные, оксикислоты). Окисляются металлы атмосферным и растворенным в топливе кислородом. [c.284]

Подобные соображения можно отнести ко всем случаям фторирования соединений, имеющих разветвленную боковую цепь. В результате электрохимического процесса они почти всегда могут давать некоторое количество перфторированных аналогов с прямой углеродной цепью. Примером тому служит, в частности, фторирование дисульфидов (см. стр. 505). Очень вероятно, что подобная изомеризация в действительности происходит при электрохимическом фторировании многих других соединений, но не смогла быть подтверждена экспериментально только из-за исключительной трудности разделения изомеров, которые, как правило, имеют почти одинаковые температуры кипения. Например, все три изомера перфторпентана кипят в пределах 29—31 [c.493]

Важным электрохимическим процессом в водных растворах является реакция окисления различных сульфидов. В работе [158] проанализированы результаты реакции окисления H2S в кислой среде на различных видах углерода. Полагают, что при более отрицательном (на 0,5 В) потенциале электрода конечным продуктом является сера. Потенциалы второго максимума вероятнее всего отвечают сульфату. Процесс электрохимического окисления дисульфида железа в кислых средах при более положительных потенциалах включает две независимые реакции [c.136]

Были проведены детальные исследования по влиянию наполнителей и в частности дисульфида молибдена и графита на защитные свойства смазочных материалов [19]. Во всех случаях пленки из графита и дисульфида молибдена как в порошкообразном виде, так и в маслах и смазках усиливали химическую и электрохимическую коррозию металлов (табл. 25) [62]. [c.149]

Известно, что многие наполнители усиливают коррозию. Ранее показано, что дисульфид молибдена и графит, нанесенные на металл, усиливают величину коррозионного тока, ускоряют реакцию катодной деполяризации и анодного растворения и тем самым способствуют коррозии металлов. Влияние наполнителей на коррозионные, электрохимические процессы зависит от ряда факторов. Например, в маслах и смазках, содержащих поверхностно-активные вещества, введение этих же наполните,лей улучшает защитные свойства. [c.202]

Наиболее активно дисульфиды взаимодействуют с металлами согласно электрохимическому механизму, который можно описать следующими уравнениями [c.124]

Серосодержащие соединения концентр ируются в основном в гудронах, в масляных фракциях их немного (до 2% масс.). Чем выше температура выкипания фракции, тем больше в ней серосодержащих соединений. В масляных фракциях могут присутствовать сульфиды и дисульфиды, тиофены и тиофаны, а также более сложные полициклические производные серы. В зависимости от состава и содержания эти соединения больше или меньше влияют на эксплуатационные свойства масел, прежде всего на противокоррозионные, противо1Износные и стабильность к окислению. Присутствие некоторых серосодержащих соединений повышает коррозионную агрессивность масел. Их удаляют из масляного сырья в процессах гидроочистки, селективной или адсорбционной очистки. Однако при переочистке масел — полном удалении из них поверхностно-активных веществ (смолисто-асфальтеновых и серосодержащих соединений) ухудшается способность масел защищать металлы от коррозионного воздействия воды (электрохимической коррозии). Установлено, что при содержании серы до 0,5% (масс.) эксплуатационные свойства масел не ухудшаются, а некоторые даже yJlyчшaют я. [c.40]

Групповой состав сернистых соединений, содержащихся в жидких продуктах коксования, исследован электрохимическими, методами анализа [5]. Из данных табл. 1 видно, что сернистые-соединения всех исследованных жидких продуктов коксования, независимо от природы сырья, отличаются широким групповым составом и состоят из меркаптановой, сульфидной, дисульфид-ной и остаточной серы. Причем последняя является преобладающей в общем балансе сернистых соединений, содержащихся в дистиллятах коксования остатков западносибирских нефтей. Характерной особенностью группового состава сернистых соединений в дистиллятах коксования остатков малосернистых мангышлакских и туркменских нефтей является преобладание сульфидной серы в общем балансе сернистых соединений. [c.70]

И титруемое вещество и титрант электрохимически активны. Это имеет место, например, при определении окисного железа связыванием его а-нитрозо-р-нафтолом [9 оба эти вещества легко восстанавливаются на электроде. Если один из компонентов дает катодный ток, а другой — анодный ток, как, например, в случае реакции дисульфидов с ионами окисной ртути [101, то получаемая кривая титрования имеет вид кривой г. Кривая д. характерна для образования деполяризатора при взаимодействии электрохимически неактивных титранта и определяемого вещества, как, например, в случае титрования пятивалентного мышьяка иодидами в кислой среде ток восстановления образующегося при этой реакции иода на практике определялся с помощью вращающегося платинового электрода [11]. Кривая е отвечает использованию полярографического индикатора в конечной точке титрования ионов алюминия фторидами начинается уменьшение предельного тока восстановления индикатора — ионов окисного железа снижение волны железа обусловлено переходом его во фторид железа, что происходит лишь после завершения образования более стабильного фторалюминиевого комплекса [61. [c.242]

Имеются данные по электрохимическим реакциям алифатических меркаптанов, сульфидов и дисульфидов, ароматических сульфидов, гетероциклических серусодержащих соединений, сульфониевых солей, сульфоксидов и сульфонов, т. е. разнообразных соединений, в молекулах которых имеется связь углерод — сера. В подходящих условиях связь С—5 может подвергаться и окислительному, и восстановительному расщеплению. При этом в некоторых случаях идут реакции, по существу, аналогичные химическому окислению и восстановлению. Ион-радикалы, получаемые из органических серусодержащих соединений, как правило, весьма неустойчивы. Тем не менее некоторые производные ароматического и гетероциклического ряда могут образовывать радикалы, достаточно устойчивые для регистрации их спектров ЭПР. [c.351]

Для удовлетворения указанных требований к объемным свойствам маслорастворимых ингибиторов выбирают те вещества, которые способны к поляризации системы. Это — микрокальцит (доломит), порошки металлов или их оксидов, дисульфид молибдена, графит, нитрит натрия (сегнетоэлектрик). Особенно сильно поляризуют ПИНС (и другие смазочные материалы) ферромагнитные материалы — мелкодисперсные частицы железа, никеля или кобальта. Получение тонких, модифицированных дисперсий наполнителей обеспечивается разными технологическими приемами. Используют струйные мельницы (в том числе во встречных потоках), коллоидные мельницы разных модификаций, эффективные магнитные реакторы-диспергаторы с вихревым слоем ферромагнитных частиц (АВС-100, АВС-150) ультразвуковые и магнитострикционные диспергаторы, дезинтеграторы, получившие значительное распространение в последнее время [117—122]. Тонкие дисперсии порошков металлов получают также электроискровым и электрохимическими методами 118], дисперсии карбонатов металлов — методом карбонатации 17, 18]. Для модификации поверхности наполнителей используют самые разнообразные гомогенизаторы — отечественные ультразвуковые типа АГС-6, ГАРТ-Пр, зарубежные типа Фирма и Корума и пр. [c.160]

В ПИНС-РК широко используют дисульфид молибдена и графит, обладающие слоистой структурой и высокими смазывающими свойствами. Однако сами по себе в виде порошков или водных и водно-спиртовых дисперсий эти наполнители могут даже увеличить коррозионно-механический износ и фреттинг-коррозию из-за резкого усиления электрохимической коррозии [104]. Исследования стальных пластин-электродов, чистых и покрытых слоем дисульфида молибдена или графита, в камере постоянного и пульсирующего токов (метод ОПС — ООС ) показывает, что графит и особенно Мо5г значительно снижают общее и поляризационное сопротивление чистых металлических пластинок, усиливают коррозионный ток, качественно меняют структуру пленки на поверхности металла, не давая образовываться оксидным пассивным слоям, усиливают процесс анодного растворения металла и (в меньшей степени) процесс катодной деполяризации. Эти наполнители усиливают также процессы химической коррозии и прежде всего цветных металлов. [c.165]

Присадки. Вводимые в смазки ингибиторы коррозии препятствуют протеканию электрохимических процессов на поверхности металла под воздействием внешней среды, а противокоррозионные присадки не допускают химического воздействия коррозионно-агрессивных компонентов смазки на поверхность металла. Выбор присадок зависит от многих факторов, среди которых важными являются условия применения смазок, состав металла и др. Для защиты черных металлов от химической коррозии используют сульфиды и дисульфиды. Для защиты свинца от действия аминов или свободных органических кислот применяют фосфиты и диалкилдитиофосфаты, для защиты меди медных сплавов — производные бензотриазола и меркаптобен-зотриазола. Противокоррозионные присадки, защищающие металл от химической коррозии, в условиях электрохимических процессов могут усиливать коррозию металла. [c.328]

При электрохимическом фторировании ди-н- и ди-третичных бутильных производных отмечено необычное поведение дисульфидов. В обоих случаях побочно образуется почти одинаковая по составу смесь перфторбутанов, в которой содержится около 80% н-перфторбутана и примерно 20% изосоединения. Для этой изомеризации можно дать такое же объяснение, как в случае превращения изопропил н-пропил, которое происходит при фторировании аминов (см. выше). В данном случае [c.505]

Были исследованы следующие восстановители дисульфид натрия, гидросульфид аммония, хлористое олово с соляной кислотой, фенилгидразин, формальдегид, цинк и железо с соляной кислотой, цинк с хлористым кальцием, цинк с едким натром, гидросульфид натрия применяли также электрохимическое восстановление. Во всех этих случаях восстановления почти не происходит, что, по-видимому, связано с тем, что в этих средах полинитросополимер не набухает. [c.62]

Между предельным диффузионным током электрохимического окисления ДДТК и концентрацией его наблюдается прямо пропорциональная зависимость. Аналогичная зависимость имеется между максимальным током окисления или восстановления образованного на электроде дисульфида и концентрацией ДДТК в растворе. Следовательно, возможно концентрирование реагента на электроде в виде малорастворимого продукта окисления. [c.112]

Существуют различные методы исследования электрохимической коррозии металла. В частности, широко используются коррозионные гальванические батареи, собираемые из анодных (сталь) и катодных (медь) пластин [42]. П. А. Виноградов [61] проводил на такой установке исследование коррозионной активности различных нефтяных смазок (ЦИАТИМ-201, МС-70, пущечной) и тех же смазок, содержащих нитритдициклогексиламин и дисульфид молибдена. При этом было установлено, что при введении в смазку ингибитора коррозии ток между анодными и катодными пластинками уменьшался, а время до начала протекания тока индушщонньлн лериод) увеличивалось. [c.91]

Дпсульфид молибдена и композиции на его основе проявляют коррозионную агрессивность. Сухая смазочная пленка дисульфида молибдена не защищает металлические поверхности от коррозии. Электрохимическая коррозия некоторых металлов в присутствии дисульфида молибдена во влажной атмосфере усиливается, что иногда сопровождается образованием сероводорода. Следует учи- [c.67]

Следует заметить, что кулонометрический детектор проточного типа, разработанный Кричмаром и Степаненко, функционирует на измерении тока катодного восстановления электрохимически активного вещества [62а]. Чувствительность его по электрохимически активному веществу составляет 10 г-экв1сек, или 10 %. Описанное авторами устройство испытано нри определении меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, галоген- и азотсодержащих соединений в углеводородных газах и воздухе [62а, 626]. [c.90]

Электрохимические методы определения тиохолина 2-б5 Современный электролитический способ основан на деполяризации платинового анода тиохолином, на котором он окисляется в дисульфид. Определение проводят в тройной буферной смеси (pH 1,А с концентрацией субстрата (иодистых бутирилтиохолина для ХЭ и ацетилтиохолина для АХЭ) 2 10" Л1. [c.169]

В результате электрохимической дегидродимеризации 6-тиопу-рина на аноде из пиролитического графита в кислых и щелочных водных растворах образуется бис(6-пуринил)дисульфид [62]. При электроокислении 2,6-дитиопурина также получается дегидродимер бис(б-пуринил)дисульфид-2,2 -дитиол 1871. [c.318]

Многие ароматические [17, 20] и циклические (в цикл входит связь 5—5) [18—19] дисульфиды при низких их концентрациях (менее 1,0 М) дают на полярограммах одну обратимую волну восстановления, высота которой изменяется пропорционально концентрации Н55К. Однако при увеличении концентрации выше ее некоторого значения, отвечающего полному заполнению поверхности электрода адсорбированными частицами (см. стр. 46), перед указанной волной появляется и растет новая волна уровень второй волны при этом остается неизменным, а суммарная высота обеих волн отвечает двухэлектронному диффузионному току. Более отрицательная вторая волна имеет свойства последующей адсорбционной волны Брдички. Более положительная первая волна, по-видимому, соответствует обратимому восстановлению на полностью покрытой адсорбированными частицами (вероятно, RSHg) поверхности электрода [21] вторая (последующая) волна отвечает электрохимической реакции адсорбированных на поверхности электрода RSHg [17]. В кислой среде обе волны смещаются к отрицательным потенциалам с ростом pH среды (А 1/,/АрН —59 мВ/ед. pH), в нейтральных и щелочных растворах Еу, волн от pH не зависит. Точка перегиба на кривой pH отвечает значению рКл образующегося тиола. Для дифенилдисульфида в 35%-ном спиртовом растворе при pH 1,15 Еу, — —0,1 и 7 = —0.26 В (нас. к. э.) точка перегиба на кривой Е /,—рН отвечает pH 7,2 Е /, (первой волны) в нейтральной и щелочной среде около —0,49 В [17]. [c.279]

Перна [9], изучая применение дисульфида молибдена для смазывания деталей вооружения, нашел, что в присутствии M0S2 электрохимическая коррозия некоторых металлов во влажной атмосфере усиливается. Халтер с соавторами [10] нашел, что при контакте дисульфида молибдена с влажным воздухом образуется сероводород. Работами [И —13] было показано, что при добавлении дисульфида молибдена к пластичным смазкам увеличивается их кислотность. Это особенно сильно проявляется во влажном воздухе. Только в присутствии эффективных антикоррозионных присадок пластичные смазки, содержащие дисульфид молибдена, выдерживают испытания по стандарту. ASTM D 1743. [c.312]

Электрохимическое окисление изучено мало. Алифатические тиоцианаты (метил-, этил- и метиленди-) в электролите, состоящем из смеси уксусной и соляной кислот, дают сульфокислоты [65, 66]. Однако фенил- и 2-нитрофенилтиоцианаты образуют только смолы. Дифенилдисульфид и фенилэтилсульфид дают бензолсульфо-кислоту. Алифатические дисульфиды С, — ,j также образуют сульфокислоты при электрохимическом окислении [38] электролитом в данном случае служит получающаяся сульфокислота, разбавленная водой. [c.204]

Нафталинтиол получен из нафталин-р-сульфохлорида" — восстановлением оловом и НС1 цинковой пылью и водой с последующим добавлением разбавленной соляной кислоты амальгамой алюминия" красным фосфором и KJ в фосфорной кислоте 2о и электрохимическим способом из 1, Г-динафтил-2,2 -дисульфохлорида — восстановлением цинком и НС1 из диазотированной 2-нафтиламин-1-сульфокислоты — обработкой раствором полисульфида натрия, кислотным гидролизом и восстановлением полученного дисульфида" из диазотированного -нафтиламина—через ксантогенат" из 1,1 -динафтилдисуль-фида восстановлением цинком и минеральной кислотой" или [c.165]

Среди исследований последнего времени немало работ по катодному алкилпрованию различных органических субстратов, протекающему через анион-радикальные промежуточные соединения. Работы Лунда с сотр. по электрохимическому синтезу различных органических соединений с использованием переноса электрона от аппопов или эквивалентных им частиц к акцепторам электронов в реакциях замещения и присоединения уже рассматривались в предыдущих разделах. Можно упомянуть здесь еще некоторые работы, например, по электрохимическому синтезу сульфеновых кислот [11]. Тиолаты, геиерированные электрохимически из дисульфидов в ДМФА, реагируют с кислородом, образуя смесь соответствующего дисульфида и сульфината. Если при протекании электрохимической реакции присутствует кислород, то дисульфид КЗЗВ, образующийся прп его участии, вновь восстанавливается до тиолата и сульфинат ВЗОг получается с хорошим выходом. Авторы предлагают следующую схему реакции [c.183]

Для повышения эффективности защиты металлов от химической коррозии в смазки вводят противокоррозионные присадки, образующие на металле защитные адсорбционные или хемосорбционные пленки. Выбор таких присадок всегда строго индивидуален и зависит от того, какой металл и от какого коррозионно-агрессивного вещества следует защищать. Так, для химической защиты черных металлов используют сульфиды и дисульфиды, для защиты свинца в присутствии аминов или свободных органических кислот — фосфиты и диалкилдитиофосфа-ты, для защиты меди и медных сплавов — производные бензтиазола и меркаптобензтиазола. Необходимо учитывать, что некоторые противокоррозионные присадки, защищающие металл от химической коррозии, в условиях электрохимических процессов могут усиливать коррозию металла. Так, при наличии электролита, окислитель- [c.134]

Электрохимические исследования стальных пластин — электродов, покрытых слоем дисульфида молибдена или графита, в сравнении с чистыми пластинами в камере постоянного тока (метод ОПИ) и камере пульсирующего тока (метод ОПС—ООС) показали, что графит и особенно дисульфид молибдена МоЗг значительно снижают общее и поляризационное сопротивление чистых металлических пластинок, усиливают коррозионный ток, качественно меняют структуру пленки на поверхности металла, не давая образовываться окионым пассивным слоям, усиливают процесс анодного растворения металла и, в меньшей степени, — процесс катодной деполяризации. Эти наполнители усиливают также процессы химической коррозии, прежде всего цветных металлов. Поэтому при диспергировании дисульфида молибдена и графита, чтобы придать им коллоидную (агрегативную) устойчивость, целесообразно использовать ПАВ, которые одновременно с диспергированием и стабилизацией твердых частиц этих веществ в объеме ликвидируют их коррозионную агрессивность. Результаты этих исследований приведены ниже [c.119]

Ингибиторы коррозии и противокоррозионные присадки — органические продукты, улучшающие защитное действие нефтепродуктов. Противокоррозионные присадки защищают металл от химической коррозии, ингибиторы коррозии — от электрохимической. К, противокоррозионным присадкам относятся серу- и фосфорорганиче-ские соединения — сульфиды, дисульфиды, фосфаты (трибутилфосфат, трифенилфосфат), В качестве ингибиторов коррозии используют поверхностно-активные вещества— соли нефтяных сульфокислот (БСК, КСК), продукты взаимодействия сульфокислот и мочевины (БМП), продукты окисления петролатумов и церезинов (МНИ-5, МНИ-7), нитрованный окисленный петролатум (НОП) и кальциевые соли нитрованного масла (АКОР-1), сукцинимиды (ИНГА-1, С-5, диполы) и др. Противокоррозионные присадки образуют на металле адсорбционные или хемосорбционные защитные пленки, препятствующие контакту коррозионноагрессивных компонентов нефтепродукта с металлом. Действие ингибиторов коррозии сводится к следующим процессам, протекающим в указанной последовательности вытеснение воды (электролита) с поверхности металла удерживание воды в объеме нефтепродукта образование на поверхности металла адсорбционно-хемосорбционных слоев ин- [c.173]

Наи лее активно дисульфиды взаи действуют с металлами согласно электрохимическому механизму, которьш можно описать следующинш уравнетями [c.124]