Константа сетки

Исследования состояния влаги в пористых телах давно уже привели к выводу об особом характере ее свойств вблизи поверхности частиц и о существовании так называемой связанной воды в дисперсных системах [1]. Отличия связанной воды от свободной объясняются перестройкой сетки межмолекулярных водородных связей в ее структуре под влиянием поля поверхностных сил. Моделирование структуры воды численными методами Монте-Карло и молекулярной динамики позволило получить некоторые количественные характеристики структурных изменений вблизи твердых поверхностей различной природы. При этом межмолекулярная водородная связь описывается различными потенциалами, правильность выбора которых проверяется путем сравнения рассчитанных и экспериментальных физических констант объемной воды. Поскольку численным методам посвящен ряд специальных статей этой монографии, остановимся только на основных результатах, важных для дальнейшего обсуждения. [c.7]

График, представленный на рис. 80 может быть использован в широком интервале давлений при температурах от —162,2 до +37,8° С. Пользоваться этим графиком рекомендуется следующим образом. На сетке, расположенной в центре, определяем условия системы I, р). Точку пересечения давления и температуры соединяем прямой с температурой кипения компонента, представленной на линии, расположенной справа от сетки. Продолжаем эту прямую влево от сетки до пересечения с линией констант равновесия. В точке пересечения этих линий получаем величину константы равновесия компонента. [c.49]

График Винна построен для давления сходимости 351,6 кгс/см . На рис. 31 представлена поправка на различные давления сходимости. Допустим, что давление сходимости равно 281,2 кгс/см , а давление в системе составляет 70,3 кгс/см . Из рис. 31 видим, что давление, которое нужно брать на сетке графика (см. рис. 30), равно 75 кгс/см . Это давление берется вместо давления системы для нахождения точки на сетке рис. 30. Незначительная поправка константы равновесия, вносимая с помощью графиков (см. рис. 30, 31) — пример влияния давления сходимости на величину К. [c.49]

Сопряженные уравнения способом, подобным описанному в 8.8, могут быть превращены в многогрупповые уравнения, удобные для численного интегрирования. Сопряженные уравнения легко решаются, так как соответствующие константы в уравнениях одинаковы и можно исиользовать ту же самую сетку по переменным пространственным и летаргии, что и нри решении основных уравнений. Таким образом, вычисление функций ценности д и ф в данном случае не увеличивает существенно время и усилия, уже затраченные при вычислении плотности замедления и потока. Действительно, полученные в результате расчета значения д и ф" могут служить для проверки вычислений плотности замедления д и потока ф, так как собственные числа v одни и те же. [c.584]

Снижение СОЕ катионита (табл. 2) при обработке различными реагентами можно объяснить сольватацией активных центров катионита. Повышение констант скорости (табл. 4) при этерификации диэтиленгликоля монокарбоновыми кислотами в присутствии набухшего катионита, видимо, объясняется различными эффектами разрыхления пространственной сетки и улучшением условий доступа реагирующих молекул к активным центрам катализатора. [c.115]

Снижение СОЕ катионита (табл. 2) при обработке различными реагентами и повышение констант скорости (табл. 4) при этерификации, видимо, можно объяснить сольватацией активных центров катионита и различными эффектами разрыхления пространственной сетки полимера [2]. Термически обработанный катионит при 160° в гликоле (как катализатор этерификации) менее эффективен из-за процессов его десульфирования, константа скорости этерификации энантовой кислоты снижается до 16,65 (табл. 4) [c.116]

По полученным данным на бумаге с миллиметровой сеткой строят график зависимости а от Св. Экстраполяцией а к Св = О находят значение константы Кы распределения мономера между двумя фазами, а по тангенсу угла наклона tg р значение константы Кд. равновесия реакции димеризации карбоновой кислоты. [c.405]

Так как в результате интенсивного броуновского движения число частиц в поле зрения непрерывно меняется, то подсчет производят несколько десятков раз (через определенные промежутки времени) и затем находят и — среднее число частиц в поле зрения окуляра, ограниченном сеткой. Объем золя V, в котором наблюдались частицы, можно вычислить как произведение ограниченной сеткой окуляра площади, на которой производился подсчет частиц, на глубину поля зрения микроскопа, являющуюся константой прибора. [c.42]

На номограмме табл. УИ1/4 пример показан пунктирной линией. Через точку пересечения вертикальной линии для константы скорости, равной 0,0190, и горизонтальной линии для диаметра г/=4 мм проводят линию, параллельную наклонным линиям сетки. Из точки пересечения этой параллельной линии с вертикальной линией, соответствующей значению 0,12 для -уд, проводят горизонтальную линию до вертикальной шкалы предельной скоро-стн и отсчитывают на ней искомое значение 2,5 м сек. [c.194]

Возможно использование метода, учитывающего способность сшитых полимеров к изменению степени сорбции паров растворителя (при ограниченном набухании) в зависимости от плотности пространственной сетки. Однако этот метод аппаратурно сложен и требует использования определенной пары полимер - растворитель с известной константой Хаггинса. [c.506]

В режиме статической и динамической ползучести установлено, что полученные данные могут быть использованы для определения константы скорости распада вулканизационной сетки [c.506]

Таким образом, если эффективная молекулярная масса может повышаться до нескольких миллионов по мере увеличения размеров агрегатов, то молекулярная масса, подсчитанная из константы скорости молибдатной реакции, соответствует только размеру тех частиц, которые составляют цепочки и сетки. Следовательно, даже если молекулярная масса агрегатов вблизи точки гелеобразования приближалась к бесконечности, то молекулярная масса составляющих агрегаты частиц имела величину около 100 000, что соответствует степени полимеризации 1800. [c.355]

При графическом построении результаты измерений наносят на график. С помощью прозрачной линейки проводят в этом множестве точек прямую. Причем так, чтобы отдельные точки более или менее равномерно распределялись выше и ниже этой прямой. Постоянный член а находят как отрезок на ординате у при а = О, а величина Ь представляет собой тангенс угла наклона прямой. Непосредственное отыскание констант а и Ь позволяет, например, проективная координатная сетка (рис 9.4). [c.165]

Мс —молекулярный вес отрезка цепи между узлами сетки. у, — константа Хаггинса [c.395]

При изучении стандартного теплового поля камеры синтеза известно использование как расчетных, так и экспериментальных методик, основанных на непосредственном измерении температуры в камере высокого давления. В случае расчетного метода тепловая модель камеры представляется системой тел с внутренним источником тепла. Модель описывается системой нелинейных дифференциальных уравнений в частных производных с определенными начальными и граничными условиями. При решении система аппроксимируется однородными разносными уравнениями, решая которые, получают значения температуры в узлах расчетной сетки, покрывающей заданное сечение камеры высокого давления. Иногда систему дифференциальных уравнений решают методом электро-аналогий. Этот подход позволяет получить картину изотерм теплового поля в камере, детальность которой определяется плотностью расчетной сетки. Однако математические сложности решения системы дифференциальных уравнений заставляют ограничивать число тел в тепловой модели. Недостаточно изученное при воздействии высокого давления и температуры изменение условий теплообмена элементов модели, их электрических и тепловых констант вынуждает при расчетах использовать значения, определенные при нормальных условиях. Эти факторы обусловливают приближенный характер получаемого распределения поля температур. Поэтому ниже представлены результаты экспериментальных исследований, полученных по непосредственным измерениям температуры при давлении 3,7—4 ГПа в камерах, схемы компоновки реакционного объема которых представлены на рис. 110. Детальность экспериментальных распределений температуры вполне достаточна для анализа условий кристаллизации алмаза. [c.333]

Основной характеристикой структурированной дисперсной системы является ее прочность на сдвиг т,. Предполагается, что прочность коагуляционной сетки на сжатие Д пропорциональна прочности той же сетки на сдвиг, т. е. Р = Кг,. Здесь К — некоторая константа, которая далее будет называться коэффициентом Пуассона, хотя она напоминает его только тем, что отражает соотношение между способностями материала к продольным и поперечным деформация. Указанная связь величин Р, Р и Тз дает возможность заменить градиент давления градиентом прочности структуры. [c.705]

Теоретически нет никаких оснований для отождествления равновесного модуля сетки Еос и константы Сь Однако данные, полученные разными авторами (подробный обзор этих работ недавно опубликован Марком [16]), показывают, что в набухших сетках константа С] не зависит от степени деформации К, т. е. фактически идентична модулю. Некоторое изменение С] с ростом X наблюдается лишь для густых сеток. Зависимость ( от 1/л для таких сеток сильно отклоняется от линейной, что затрудняет определение С1 графическим пу- [c.20]

Очевидная на первый взгляд возможность отождествить константу Сг с отклонениями деформации реальной сетки от идеальной и получить таким путем количественный параметр для оценки этих отклонений (тем более важный, что практически все реальные процессы деформации эластомеров являются неравновесными) привела к интенсивному исследованию природы этой величины, закономерностей, связывающих ее с молекулярными и межмолекулярными параметрами трехмерных эластомерных сеток. Анализ накопленных к настоящему времени данных показывает [16], что Сг нельзя рассматривать только как релаксационную характеристику, т. е. зависящую от условий деформирования (скорости или температуры). Оказалось, что для достижения в реальной сетке значения С2 = 0 необходимое количество поглощенного при набухании растворителя гораздо больше, чем потребовалось бы для полного устранения ее неравновесного поведения. Наблюдаемые растяжения при заданном напряжении для конкретной сетки воспроизводятся после частичного набухания эластомера и удаления растворителя с целью наиболее возможного приближения системы к равновесному состоянию. Наоборот, удаление системы от равновесного состояния не всегда сопровождается увеличением константы Сг. Например, при уменьшении степени сшивания отклонение [c.21]

Таким образом, попытки объяснить смысл и оценить величину 2Сг путем привлечения как молекулярных параметров сетки, так и межмолекулярных взаимодействий не дают положительных результатов. Выходом из положения может быть только соотнесение константы 2Сг с существованием в реальных аморфных сетках упорядоченных структур. Впервые это предположение выдвинул Джи в 1946 г. В ряде экспериментов по влиянию набухания на форму кривой в случае простого растяжения он нашел, что отклонение от теоретической зависимости уменьшается по мере увеличения набухания, и попытался объяснить расхождение тем, что конформация цепей в исходном образце не является идеально беспорядочной, а цепи некоторым образом локально упорядочены. Локальный порядок такого рода может быть менее совершенным, чем порядок, наблюдаемый в кристаллическом состоянии, и может выражаться просто в более совершенной упаковке цепей, но и при этом он будет влиять на энтропию сетки. Набухание нарушает локальный порядок и обеспечивает лучшее приближение к идеальному поведению цепей. [c.23]

Эти силикаты являются очень хорошими присадками к топливу, так как вместе с другими веществами, как ванадий и окись же.аеза, дают многочисленные соединения с высокой температурой плавления. Природа образующихся при этом химических соединений не вполне установлена. В кристаллической сетке их, очевидно, имеются посторонние окислы, что доказывается небольшими изменениями в константах сетки кристаллов при рентгеновских исследованиях. [c.360]

Вследствие большой разницы констант соответствующих реакций при одностадийном способе получения эластомеров сначала протекает практически только реакция уретанообразования и лишь после исчерпания гидроксильных групп начинается тримеризация оставшихся изоцианатных групп с образованием трехмерных узлов. Таким образом, при отношении диизоцианат полимердиол меньше двух происходит удлинение цепи и снижение густоты сетки тем больше, чем меньше избыток диизоцианата. Если указанное отношение больше двух, происходит сотримеризация мономерного и полимерного днизоцианата с образованием блоков активного наполнителя в узлах сшивки (рис. 6). [c.446]

Статистический клубок при тепловом равновесии ведет себя как пружина (нулевой длины) с константой упругости, равной 2kTb . Сила, запасенная подобной пружиной при разведенных концах цепи на наиболее вероятное расстояние г= lib, довольно мала. Для углеводородной цепи с молекулярной массой 14 000, длиной развернутой цепи 125,5 нм и наиболее вероятным расстоянием между концами цепи 7 нм эта сила равна 17-10- Н, что соответствует силе, действующей на поперечное сечение цепи flq — 10 МПа. Как и следовало ожидать, подобное напряжение цепи очень близко к значению модуля G — NkT каучукоподобной сетки, обладающей точно такими же размерами цепей между узлами сшивки, для которой (7 = 17,5 МПа. [c.120]

МИКРОФИЛЬТРАЦИЯ, метод разделения коллоидных систем при помощи полупроницаемых мембран. Последние представляют собой гл. обр. полимерные высокопористые пленки, часто нанесенные на подложки (напр., на пористые пластины или цилиндры, сетки, бумажные листы) тол щина 10—350 мкм, ра,змер пор 0,01—14,0 мкм. Двилсущая сила процесса — градиент давления по обе стороны мембраны (обычно 0,01—0,1 МПа). Пов-сть мембран F ири заданной прои.звод1тгельности G и постоянном градиенте давления рассчитывают i o ф-ле G = V/Ft, где т — время фи. штра-ции, V — кол-во фильтрата, определяемое ио ур п ю п 2V = Кт, где К и С — константы, определяемые эмпирически. М. осущестиляют в плоскокамерных и трубчатых мембранных аппаратах, гл. обр. с полимерными мемб ранами (см. Разделительные мембраны). М. примен. для очистки технол. р-ров и воды от тонко диспергированных в-в. Осн. достоинства метода — простота конструктивного оформления, быстрота процесса, низкие эксплуатационные затраты. [c.342]

Для описания др. типов деформации эта ф-ла непригодна. Зависимости j и от разл. факторов являлись предметом мн. исследований. Так, было показано, что j м. б. отождествлено с коэф. упругости в ур-нии (1). Тогда, полагая <й )/ (со) = 1, получаем j = vf T/2. Эта ф-ла-одно ю осн. соотношений для расчета v из эксперим. данных. Для эластомеров с редкой сеткой величина С2/С1 больше единицы, для густых сеток-меньше единицы. Обе константы возрастают с т-рой приблизительно пропорционально Т. При равных l сетки из цепей с более массивными боковыми привесками имеют меньшие j. [c.443]

Густосшитые полимеры-обычно находятся в стеклообразном состоянии, т.к. увеличение концентрации узлов сетки приводит к повышению времени отклика полимера ча любое возмущающее воздействие, т. е. к замедлению процессов релаксации в С.н. Существует большое число корреляц. ур-ний, связывающих т-ру стеклования (Т ) с концентрацией узлов сетки. Наиб, простой является линейная зависимость + Кп , где Г -т-ра стеклования несшитого полимера, а -константа, зависящая от природы и функциональности узла С. п. Динамич. св-ва С. п. сильно зависят от концентрации узлов. Так, время спин-решеточной релаксации при высоких т-рах оказывается тем ниже, чем выше что отражает степень анизотропии движения цепей сетки. При т-рах ниже динамич. св-ва С. п. (в частности, динамич. модуль упругости) практически не зависят от их топологич. структуры. [c.336]

При анализе смесей сигналы от отдельных каучуков перекрываются, поэтому ширину отдельного пика приводят в единицах его интенсивности относительно исходной интенсивности сигнала, т.е. в процентах интенсивности сигнала (Н%). Например, для ненасыщенных эластомеров используется сигнал олефиновых протонов в области 5-5,5 м.д. Расчетная процедура в методе ЯМР включает определение двух корректирующих факторов положения наблюдаемого пика относительно исходного положения выбранного сигнала второго эластомера и интенсивность сигнала в данном пике в процентах от интенсивности сигнала первого эластомера. Факторы соответственно Р%Н и К%Н могут коррелировать с величиной Н%, которая, в свою очередь, коррелирует с плотностью физических цепей сетки оцененной либо по константе С Муни-Ривлина, либо по равновесной степени набухания с помощью уравнения Флори-Ренера. Поскольку эти три корреляции (Н% с ПрЬу , Р%Н с Н%, К%Н с Н%) определяются для обоих эластомеров, можно по спектрам смеси оценить плотность цепей сетки в обеих фазах. Для этого величину Н% рассчитывают для одного из эластомеров, не учитывая влияния на сигнал второго эластомера. Далее вычисляют соответствующие значения Р%Н и К%Н, а затем по интенсивности сигнала - величины корректирующих факторов для второго эластомера. Аналогичную процедуру проводят для второго эластомера. Это первый цикл процесса итерации, который повторяется до тех пор, пока изменения в величине Н% не становятся незначимыми. По окончательной величине Н% определяют плотность цепей сетки. Результаты, полученные для смешанного вулканизата, хорошо согласуются с данными для каждого из эластомеров. [c.571]

Сравнительно хорошая воспроизводимость величины максимальной вязкости полимеров при ее измерении на различных приборах означает, что свойства сплошной структурной сетки в растворах полимеров принципиально отличаются от свойств структурной сетки типичных гелей гетерогенных коллоидов. Это отличие состоит в том, что положение узлов полимерной сетки на полимерной цепи не фиксировано — они могут сравнительно свободно скользить вдоль цепи под действием приложенного напряжения. Это узлы чисто топологические. В точках контакта цепей силы сцепления между ними не действуют, и поэтому наличие узлов не мешает макромолекулам двигаться в направлении действующей на них силы. В сущности, структурная сетка полимерных расплавов и концентрированных растворов по реологическим свойствам является высоковязкой жидкостью. Механизм ее течения известен — это рептации (см. подраздел 3.16). Ни одна из известных количественных теорий вязкости полимеров не опрфа-ется на этот факт, поэтому к приводимым ниже формулам и константам уравнений следует относиться как к эмпирическим, более или менее удачно отражающим экспериментальные данные. [c.819]

Постоянная Ь в формуле (VIII. 4) зависит от типа каучука, но для некоторых каучуков не зависит от типа противоутомителя, густоты пространственной сетки резины, температуры и режима деформации. Независимость константы h в рассматривае.мом слу- [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология