Константа равновесия органических реакций

Константа равновесия этой реакции равна 1,75-10 , что соответствует степени диссоциации 0,004. Жидкий аммиак растворяет щелочные и щелочно-земельные металлы, фосфор, серу, иод и многие неорганические и органические соединения. При температурах выше 1300°С аммиак диссоциирует на азот и водород [c.187]

С. Н. Обрядчиков [2] делает попытку по химическому составу нефтей и по константам равновесия отдельных реакций превращения углеводородов определить порядковое значение температур, при которых происходило превращение исходного органического вещества в нефть. [c.163]

Поэтому совершенно естественно, что в точение последних 20—25 лет делались неоднократные попытки, направленные на разработку приближенных методов расчета термодинамических функций и констант равновесий органических реакций, методов, позволяющих осуществить расчет при наличии минимальных сведений о молекулах. [c.203]

Лз шие результаты применительно к органическим соединениям метод однотипных реакций дает для расчета констант равновесия аналогичных реакций гомологов, если в результате реакции наблюдается одинаковое изменение числа молей реагентов. [c.120]

Одной из основных задач, которые должна решать теоретическая органическая химия, является предсказание реакционной способности органических соединений, т. е. в идеальном случае теоретический расчет констант скоростей и констант равновесия органических реакций. Такой расчет можно, например, [c.248]

Константа равновесия обратимой реакции между металлом, органическим радикалом и соответствующими ионами (в присутствии свободного металла) [c.228]

У очень многих органических веществ термодинамические свойства изучены не полностью, поэтому для определения констант равновесия реакций иногда приходится прибегать к приближенным методам, оценка надежности которых сделана В. А. Киреевым [59]. Им также предложен способ расчета констант равновесия реакций по методу однотипных реакций. Однотипными реакциями названы такие две реакции, в которых каждому компоненту одной соответствует однотипный или одинаковый с ним компонент другой. Лучшие результаты применительно к органическим соединениям метод однотипных реакций дает для расчета констант равновесия аналогичных реакций гомологов, если в результате реакции наблюдается одинаковое изменение числа молей. [c.153]

Актуальной задачей органической химии является прогнозирование реакционной способности, установление количественных закономерностей зависимости свойств органических соединений от их структуры, то есть, в идеале, теоретический расчет констант скоростей и равновесий органических реакций Умение прогнозировать такие константы позволило бы значительно сузить скрининг веществ с определенным свойством [c.522]

А, В. Фрост [1], основываясь на количественном соотношении циклогексана -и метидццклолсптана в нефтя.х, определил приближенно ту температуру, при которой в природе происходит процесс преобразования нефти. С. И. Обрядчиков 12] делает попытку определить ио химическому составу нефтей и по константам равновесия отдельных реакций превра-шения углеводородов порядковое значение температур, при которых происходило превращение исходного органического вещества в нефть. [c.146]

Предпринятые в 20-х — начале 30-х годов XX в. попытки рассмотреть энергетические характеристики и строение образующихся при реакции промежуточных ( критических ) комплексов способствовали разработке представлений о поверхности потенциальной энергии (Превращения как совокупности энергетических состояний реагирующей системы. Однако теория, давшая принципиальную возможность расчета этой поверхности, была создана лишь в 1935 г. Поэтому в середине 30-х годов XX в. отчетливо стал заметен разрыв между рассмотренными в общих чертах механизмами органических превращений и эмпирическим характером определения скоростей реакций. Так и не получила теоретического объяснения эмпирически установленная пропорциональность между константами скоростей и константами равновесий различных реакций (преимущественно близких по строению органических молекул). Перед химиками, исследовавшими проблему связи между строением органических молекул и их кинетическими характеристиками, в середине 30-х годов XX в. стояли две основные задачи [c.106]

Данный ряд может пополняться и другими металлами, которые сообразно своим свойствам займут соответствующее место. Металл, обладающий большей экстрагируемостью, вытесняет из органической фазы металл, имеющий меньшую экстрагируемость. Обменный переход металлов из фазы в фазу совершается в стехиометрических соотношениях, если исключить незначительное влияние растворимости мыл металлов в водной фазе (для рабочих концентраций). В качестве мерила экстрагируемости можно принять константу равновесия обменных реакций с водородом или с каким-нибудь одним металлом ряда. Константы равновесия для некоторых пар металлов являются постоянными величинами и численно [c.291]

В связи с тем, что до сих пор отсутствует единая терминология и обозначения параметров экстракционных процессов, в целях унификации в сборнике приняты следующие определения и обозначения, в известной мере учитывающие рекомендации Комиссии по аналитической химии. Под константой распределения К понимается константа равновесия химической реакции взаимодействия экстрагируемого вещества с экстрагентом или с реагентом, находящимся в органической фазе. Коэффициентом распределения О называется [c.3]

Корреляционные уравнения наиболее просто могут быть применены для расчета констант скоростей и равновесий органических реакций. Более часто корреляционные уравнения используются при изучении механизмов реакций. [c.256]

Энергии делокализации в настоящее время могут быть достаточно точно рассчитаны методами квантовой химии, что позволяет предсказывать относительные значения констант скоростей илн равновесий органических реакций. Для реакций, аналогичных рассмотренной, было показано, что существует хорошая корреляция между разностью энергий делокализации и логарифмами относительных констант скоростей. [c.264]

В третьем томе книги Цейзе содержится обширная критическая сводка опубликованных до 1953 г. данных о термодинамических свойствах различных неорганических и органических веществ преимущественно в состоянии идеального газа при низких, обычных и высоких температурах теплоемкость (Ср), энтальпия (Я°г - Яо), энтропия (5г), функция (Сг —Яо)/ . Кроме того, приведены данные о равновесии некоторых гомогенных газовых реакций при разных температурах (константа равновесия, степень диссоциации). Все они представлены в виде таблиц, большей частью взятых непосредственно из оригинала. Для сопоставления влияния температуры на теплоемкости некоторых веществ и на константы равновесия некоторых реакций в книге помещены графики. [c.77]

Определены, значения констант равновесия и реакции этерификации ряда хлорсиланов при температурах 10, 25, 35 и 50°С [3—8]. Результаты представлены в табл. 2. Из таблицы видно, что присутствие в молекулах. хлорсиланов 51—И связи практически не влияет на значения константы равновесия. Однако органический радикал, связанный с кремнием, способствует значительному ее повышению при реакции этерификации, когда резко усиливается взаимодействие эфиров с хлористым водородом. [c.159]

При расчете равновесного состава продуктов разложения отработанной серной кислоты, содержащей органические примеси, необходимы значения констант равновесия обратимых реакций диссоциации серной кислоты и триоксида серы. В связи с этим получены следующие уравнения константы равновесия, справедливые в интервале температур 500-6000 К [c.42]

На химических предприятиях, использующих карбидный ацетилен в качестве исходного сырья для промышленного органического синтеза, производится очистка в основном от фосфористого водорода. Для этой цели используются главным образом два способа очистки концентрированной серной кислотой и раствором гипохлорита натрия. Раствор фосфористого водорода в воде нейтрален, однако РНз обладает очень слабо выраженными как кислотными, так и основными свойствами. В кислом растворе образуются ионы РН и РНг". Константы равновесия этих реакций очень малы и составляют соответственно 4-10 и 1,6-10 . Склонность фосфора к образованию соединений с координационным числом 4 может быть иллюстрирована строением следующих соединений [1.42] [c.75]

В высококипящих фракциях нефти наряду с моноблочными молекулами углеводородов и гетеросоединений, содержащими единственное обрамленное алкильными заместителями полпциклическое ядро, появляются молекулы, построенные из нескольких блоков (структурных единиц). Последние соединены между собой ковалентными связями-мостиками, алкильными (в предельном случае — просто связью С—С) или включающими гетероатомы (сульфидными, эфирными), ионными связями (в солях органических кислот и оснований) или донорно-акцепторными связями (в координационных комплексах). Содержание солей и координационных соединений в системе определяется константами равновесия в реакциях их образования и диссоциации и может меняться в зависимости от условий. Концентрации многоблочных молекул в нефти в целом, видимо, должны уменьшаться с ростом числа входящих в их состав структурных единиц. [c.264]

В практике органического синтеза наибольшее распространение имеет катализ протонными кислотами. По теории кислот и оснований, развитой Бренстедом, кислотой (в отличие от изложенной выше классификации Пирсона) называют не протон, который в свободном виде в растворе не существует, а продукт его присоединения к какому-либо основанию (НС1, Н3О+, Н2О и т. д.). Для количественной оценки способности протона связываться с тем или иным основанием пользуются константами равновесия протолитических реакций. При этом в качестве стандартного основания или кислоты используют растворитель — 5Н (например, Н2О или КОН) [c.164]

На практике реализовать идеальные условия не удается вследствие разнообразия природы органических молекул и их,реакций. Разумным подбором реагента удается обеспечить условие а и до некоторой степени б. Большинство органических реакций протекает с малой скоростью, а потому для увеличения скорости реакции часто приходится применять нагревание и катализаторы. Более того, ХОТЯ в литературе имеются лишь очень ограниченные сведения по константам равновесия органических реакций, громадный объем препар ативных данных показывает, что равновесный выход целевых продуктов для большинства органических процессов редко приближается к 100%, даже если подбор концентраций реагентов и условий реакции способствует максимальному смещению равновесия вправо. В конечном счете правильный выбор реагентов и условий анализа может быть сделан лишь после обсуждения скорости, равновесия и прочих факторов, влияющих на все ожидаемые взаимодействия. Наконец, нужно уделить внимание мешающим веществам, т. е. другим органическим соединениям, которые могут присутствовать в анализируемом образце и взаимодействовать с реагентами или с продуктами реакции. [c.77]

Важность определения констант равновесия для реакций указанного типа следует из исследований, в которых в качестве растворителей использовались нитробензол [1] и нитрометан [2]. Как и можно было ожидать на основании уравнений реакций, установлено [2], что константа обмена не зависит от природы присутствующего аниона. Недавно сообщено [2—5] об извлечении цезия из водных растворов кислот некоторыми полярными органическими растворителями, особенно нитробензолом. [c.361]

Константы равновесия химических реакций /Ср или К р (в случае двух реакций). Коэффициенты массопередачи, отнесенные к водной фазе, — Кв, к органической — Ко- [c.4]

Экстракционно-спектрофотометрические методы применяются при исследовании процессов комплексообразования, определении констант экстракции и устойчивости комплексных соединений и констант равновесия химических реакций. При использовании метода экстракции (распределения) равновесную концентрацию иона металла — комплексообразователя в системе М—R органический растворитель — вода определяют в органической фазе, если поглощение образующегося соединения может быть измерено (см. стр. 126). Зная общую концентрацию металла, по разности находят его концентрацию в водной фазе. Например, при исследовании комплексообразования никеля с рядом диоксимов в интервале концентраций 4,5х X 10 — 1,3 10 моль/л равновесную концентрацию никеля определяют в органической фазе по поглощению соответствующего диок-симата никеля. [c.82]

В связи с растворимостью дигидроокиси трифенилсурьмы и ее производных в органических растворителях исследовалась возможность использовать эти соединения для извлечения некоторых анионов из водной фазы. Для экстракции таких анионов, как фосфат, ацетат, пропионат и бензоат, определены константы равновесия соответствующих реакций и константы устойчивости образующихся соединений [130]. [c.332]

Процессы с згчастием органических веществ часто сопровождаются побочными реакциями, которые иногда удается подавить подбором селективных катализаторов. Иногда побочные реакции могут приводить к образованию полезных продуктов. Для процесса, состоящего из нескольких реакций, концентрации реагирующих частиц должны удовлетворять одновременно константам равновесия всех реакций. Расчет равновесного состава становится весьма трудоемким, если необходимо решить более двух или трех уравнений. Особый интерес представляет проблема расчета равновесного состава газов в струе ракетного двигателя, где приходится учитывать до 10 или более констант равновесия. Решение такой задачи с помощью настольных вычислительных машин является весьма трудоемким делом, поэтому за последнее время были разработаны специальные методы с применением быстродействующих электронных вычислительных машин [170, 640, 1605]. Эти методы полезны при расчете равновесий изомеров и других сложных смесей, часто являющихся предметом исследования органической химии. [c.153]

Основой для построения уравнения Гаммета послужила популярная в свое время в органической химии идея о том, что скорости реакций определенного круга соединений могут быть связаны с константами равновесия этих реакций. Как будет отмечено ниже, эта идея является правильной лишь при определенных условиях, которые, однако, очень часто выполняются. Дальнейшим толчко.м явились наблюдения, согласно которым скорости многих реакций соединений типа I с заместителем / в л- или п-положениях к реакционному центру изменяются симбатно или антибатно константам иони- .уции соответствующих бензойных кислот [ , 2] [c.14]

Джувет и другие [19] показали, что газовая хроматография является идеальным методом точного определения констант равновесия, скоростей реакций и энергий активации многокомпонентных органических реакций, происходящих в жидкой фазе. Был изучен алкоголиз нескольких простых алифатических эфиров. Реакционные смеси, состоящие из двух спиртов, двух или большего числа сложных эфиров, катализатора и небольших количеств алкилгалогепидов, получающихся в результате побочных реакций, представляют особые трудности для анализа другими методами. Было найдено, что стандартные отклонения для констант равновесия некоторых четырехкомпонентных смесей колебались в пределах 1,2% средней величины. [c.395]

Т. е. константа равновесия обменной реакции равна отношению констант распределения мыл обменивающихся металлов. Таким образом, направление обменных реакций обусловливается характером распределения соответствующих мыл. Мыла, менее растворимые в воде, преимущественно переходят в органическую фазу в виде мыл металлы с большой растворимостью мыл накапливаются в водной фазе в виде катионов. Этот обмен подобен реакции между раствором, содержащим катион, и осадком (например, Си " -ЬЫ18=Си8-Ь1М1 " ), причем в нашем случае второй фазой является не твердая, а жидкая органическая фаза. [c.101]

Превращение органических соединений в летучую форму, удобную для анализа на масс-спектрометре, может быть осуществлено одним из лшогих методов, предложенных для прямого определения кислорода [42, 579]. Одним из наиболее важных является метод Тер-Мейлена [1390], по которому кислород, содержащийся в органических соединениях, количественно превращается в воду при испарении в токе чистого водорода, крекинге или пиролизе соединения при высокой температуре и пропускании продуктов реакции над никелевым катализатором при 350°. Другой метод был предложен Шютце-[1806] и модифицирован Унтерцаухером [669, 2066]. В методе Шютце — Унтерцаухе-ра образец термически разлагается в токе чистого азота, и полученные продукты пропускаются над углеродом при температуре около 1000°, причем они превращаются в окись углерода и далее в двуокись углерода под действием пятиокиси иода. Дёринг и Дорфман [501], используя этот метод, получили хорошие результаты. В случае работы на масс-спектрометре с высокой разрешающей силой превращение окиси углерода в двуокись необязательно. Для исследования смеси СО и N2 необходимо, чтобы отношение М/АМ было равно 2300. Если применяется метод анализа Тер-Мейлена, то вода может быть исследована непосредственно, как и при определении дейтерия, либо по двуокиси углерода. Для этого перемешиванием воды и двуокиси углерода в запаянных стеклянных трубках в течение нескольких часов при комнатной температуре, как это описано Коуном и Юри [368], достигают состояния равновесия [1403]. Содержание 0 в воде может быть вычислено из состава равновесной смеси двуокиси углерода и воды по константе равновесия обменной реакции, равной 2,094 при 0° 2141]. [c.89]

Б первых довоенных работах (с участием О. К. Скарре,. М. М. Слуцкой, Ж. М. Шершевер) был изучен обмен водорода на дейтерий в неорганических и органических соединениях разных классов,найдены величины коэффициента обмена (коэффициента изотопного распределения), его связь с константой равновесия обменной реакции и показано, как изотопы элемента X распределяются между изотопными разновидностями соединения AX . К этому времени относится начало работ по изотопному обмену кислорода в неорганических соединениях. В этих исследованиях, выполнявшихся Е. И. Донцовой, наряду с интересными экспериментальными данными содержатся первые соображения о механизме обмена. [c.20]

Поэтому положительности (ф) и отрицательности (0) Дерика, величины которых обратно пропорциональны логарифмам констант диссоциации кислот и оснований в воде, а также факторы, отражающие влияние расположения заместителя на константу диссоциации соединения, лишь уточнили характер уже рассмотренной ранее в общих чертах связи между строением органических электролитов и их ионизацией [328, стр. 1182]. Однако в отличие от ряда своих предшественников Дерик не пытался использовать введенные им величины 0 и ф для количественной корреляции констант скоростей или констант равновесия других реакций [24, стр. 17] и не пробовал на основе полученного экспериментального материала сделать более широкие обобщения о природе взаимосвязи свойств органической молекулы (целого) и составляющих ее атомов (составных частей) (сравнить с [164]). [c.100]

Из таблицы следует, что положение равновесия реакции амино-лиза существенно зависит от величины и природы органических радикалов, связанных с атомом кремния. В ряду триалкилхлорсиланов значение константы равновесия [3] в основном определяется пространственным эффектом заместителей у атома кремния. При последовательной замене метильных радикалов фенильной группой в молекуле триметилхлорсилана константы равновесия соответствующих реакций изменяются незначительно [4]. Вследствие резонансного эффекта фенильной группы нуклеофильная атака атома кремния азотом амина облегчается, несмотря на заметное увеличение размеров заместителей. [c.130]

При обыкновенной температуре бром — тяжелая (уд. вес 3,14 г/см ) темнобурая жидкость, образующая оранжево-бурые пары. Температура плавления —7,25°, температура кипения 58,7°. Его пары разрушают слизистые оболочки. Бром растворим в воде (3,45% при 20° и давлении 760 мм рт. ст.) и во многих органических растворителях. В водных растворах бром гидролизуется Вга + HjO— Н+ -f Вг + НОВг. Константа равновесия этой реакции при 20° [c.338]

Физик 0-х ймические свойства. При обыкновенной температуре бром представляет собой тяжелую чернобурую жидкость, образующую оранжево-бурые пары. Плотность 5,14 г/см . Температура плавления — 7,25°, температура кипения 58,7°. Бром сильно разъедает кожу. Даже при очень низких концентрациях брома в воздухе он разрушающе действует на слизистую оболочку. Бром растворим в воде и во многих органических растворителях — спирте, эфире, сероуглероде, нитробензоле, тетрахлор-этане и др. Насыщенный водный раствор содержит при 20° 3,45% брома (под давлением 760 жж рт. ст.). Парциальная упругость паров брома над его водными растворами сильно воз] астает с повышением температуры. Отношение парциального давления брома в газовой фазе (в ai) к концентрации брома в водном растворе (в мол. долях) равно 4,51 10" при 20° и 30,7 10 при 80°. В водных растворах бром гидролизуется Вг21ж) Ч-НгО Н -j--)- Вг + НОВг(ж). Константа равновесия этой реакции при 20° [c.193]

Существенным аргументом в пользу гомогенного характера гидрогенизации в присутствии кобальтового катализатора являются результаты работы Уэндера, Орчина и Сторча [10]. В основу их опытов было положено допущение о том, что фактически катализаторами процесса гидрогенизации являются или дикобальтоктакарбонил или гидрокарбонил кобальта, хорошо растворимые в большинстве органических соединений. Надежные данные о величине констант равновесия для реакций [c.152]

Таким образом, границу раздела можно использовать для определения активности потенциалопределяющего иона В+. Органическая фаза, находящаяся в пористой или полимерной структуре, функционирует как жидкая мембрана. Мешающее влияние катиона С% одинаково хорошо растворимого в мембране и в водной фазе, связано с его способностью вытеснять потенциалопреде-ляющий ион В+ из органической фазы в ходе ионообменной реакции В+(Р) + С (а) = В+(а) +С ( 5). Константа равновесия этой реакции зависит от разности стандартных гиббсовских энергий перехода двух ионов между фазами а и р. В этом простом случае потенциал ионоселективного электрода подчиняется уравнению Никольского. Ионоселективный электрод с жидкой мембраной состоит из пористой диафрагмы (например, пористого тефлона или миллипорового фильтра), пропитанной органическим ионообменным раствором. Диафрагма находится в контакте с сосудом, заполненным органиче- [c.207]

С использованием Тс ОГ и Яе ЮГ радиометрически изучалась зависимость коэффициентов распределения ионов пертехнеата и перрената от исходной концентрации реагентов в органической фазе. Во всех случаях зависимость lgD — 1д[РпХО]орг имеет тангенс угла наклона прямых, равный 1. В связи с этим можно ожидать, что в экстрагируемый комплекс входит одна молекула реагента. Рассчитанные константы равновесия (Л ) реакций, протекающих в процессе экстракции, также приведены в табл. 1. [c.302]

Обратимые диффузионные волны могут быть связаны с электродным процессом, включающим предшествующую или последующую быструю объемную химическую реакцию, либо ту и другую одновременно. При этом зависимость ( / ) цр — 1д Св (В — один из компонентов быстрой реакции) имеет вид прямой с изломами. Точки изломов по оси lg Св соответствуют логарифму констант равновесия электродных реакций. Теория подобных обратимых волн при участии в электродном процессе органических соединений (быстрые реакции кислотной диссоциации или рекомбинации) подробно рассмотрена в книге Гейровского и Куты [17]. Следует отметить, что и необратимые диффузионные волны, осложненные подобными быстрыми реакциями (см. разд. 2.1.4.6), также позволяют по соответствующей точке излома (см. рис. 5) определить константу равновесия. Из работ по определению таким путем констант диссоциации фенолов следует обратить внимание на исследования Водзинского и сотр. [135] и Страдыня и сотр. [136, 137]. [c.116]

Вполне удовлетворительного объяснения этим фактам мы пока еще не имеем. Быть может, С—С-связи циклопентана отличаются меньшей устойчивостью, чем С—С-связи к-пентана, благодаря тому, что нятичленный цикл обладает большим внутренним напряжением, чем можно было бы ожидать в соответствии с теорией Байера сообран ения о повышенной напряженности пятичленного цикла высказывал Кистяковский с сотрудниками [16] в связи с измерением теплот гидрирования циклопентена и циклопентадиена. С другой стороны, гидрирование циклопентана с размыканием цикла имеет каталитический характер и может обусловливаться специфическими взаимоотношениями между природой и формой органической молекулы, с одной стороны, и характером поверхности катализатора — с другой. Эти взаимоотношения пока еще недостаточно ясны и конкретизированы. К сожалению, недостаток данных не позволяет вычислить константы равновесия этой реакции для разных температур. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология