Донор пары электронов

Незанятая атомная -орбиталь образует координационные связи с молекулами, являющимися донорами пары электронов (основаниями), и действует как льюисовский кислотный центр [c.34]

Производные алюминия и бора, имеющие неподеленную пару электронов, могут взаимодействовать с донорами пары электронов — соединениями азота и кислорода — в неполярных средах и даже в газовой фазе. Например, BF3 в газовой фазе взаимодействует с аминами с большой скоростью, образуя соответствующие донорно-акцепторные комплексы [c.113]

В 1963 г. теория кислот и оснований, основанная на представлениях об электронном взаимодействии, была существенно развита и дополнена Пирсоном. Как и Льюис, Пирсон рассматривает в качестве основного процесса кислотно-основного равновесия взаимодействия акцептора пары электронов А (кислоты) с донором пары электронов В (основанием) с образованием стабильного кислотно-основного комплекса АВ [c.394]

Для понимания многих химических процессов в растворах оказалось целесообразным разделить растворители на донорные (ДПЭ — донор пары электронов) и акцепторные (АПЭ — акцептор пары электронов) в зависимости от доминирующего в молекуле реакционного центра. Однако нельзя упускать и виду, что в молекулах растворителя могут одновременно существовать нуклеофильные и электрофильные центры, которые могут вступать в реакцию в зависимости от свойств взаимо действующей с ними частицы. [c.444]

Мы уже указывали, что способность иона металла координировать вокруг себя лиганды, например молекулы воды, можно объяснить возникающим при этом льюисовым кислотно-основным взаимодействием (см. разд. 15.10). При таком подходе основание, т. е. лиганд, можно рассматривать как донор пары электронов. Эти электроны принимает вакантная гибридная орбиталь иона металла, играющего роль акцептора (рис. 23.21). Однако можно предположить, что притяжение между ионом металла и окружающими лигандами обусловлено главным образом электростатическими силами притяжения между положительным зарядом на ионе металла и отрицательными зарядами на лигандах. При наличии ионных лигандов, например I или S N, электростатическое взаимодействие осуществляется между положительным зарядом на металлическом центре и отрицательным зарядом на каждом лиганде. Если же лигандами являются нейтральные молекулы, например HjO или NH3, отрицательные концы этих полярных молекул, где находятся неподеленные электронные пары, оказываются направленными в сторону металлического центра. В этом случае притяжение обусловливается силами ион-дипольного взаимодействия (см. разд. 11.5). Но в любом случае результат одинаков лиганды сильно связываются с металличе- [c.390]

Основание Льюиса — вещество— донор пары электронов. Специфический кислотный катализ — катализ, который вызывают только Н3О+. [c.172]

Протолитическая теория кислот и оснований — не единственная. Другие теории исходят из более общих определений кислот и оснований. Электронная теория Льюиса рассматривает кислоту как акцептор, а основание — как донор пары электронов [c.592]

Определения основания по Бренстеду (акцептор протона) и Льюису (донор пары электронов в реакции с кислотой) практически совпадают. Но определения кислоты расходятся, как мы видим. Кислота Бренстеда - донор протона, а кислота Льюиса -акцептор основания (вещества, имеющего неподеленную пару электронов). [c.487]

ДПЭ — донор пары электронов [c.15]

Отличие донорно-акцепторной связи от всех ранее рассмотренных типов связей состоит в том, что один из образующих связь партнеров предоставляет больше электронов для образования связи, чем другой. Простейшим случаем является а-связь, образованная за счет электронов только одного из партнеров. Образующие такую связь частицы называются донор пары электронов (ДПЭ) и соответственно акцептор пары электронов (АПЭ). Поскольку в целом ДПЭ и ЛПЭ образуют нейтральную частицу, то в такой молекуле имеется два противоположных по знаку заряда. Положительный заряд сосредоточен на ядре ДПЭ, а отрицательный — на атоме АПЭ, например [c.76]

Основание Льюиса - любая частица, способная выступать донором пары электронов (либо неподеленной, либо находящейся на п- или а-орбитали). [c.120]

Соотношение механизмов 5д,1 и 5д,2 в том или ином процессе нуклеофильного замещения в ряде случаев существенно зависит от природы нуклеофила. Особенно это относится к применению амбидентных нуклеофилов. Амбидентными нуклеофилами называют нуклеофильные реагенты, имеющие не менее двух атомов, которые могут быть донорами пары электронов при образовании ковалентной связи с молекулой субстрата. [c.604]

Электронная теория обобщенных кислот и оснований устанавливает связь между кислотными и основными свойствами веществ и их строением. Основания являются донорами пары электронов, а кислоты акцепторами пары электронов. Нейтрализация состоит в образовании координационной ковалентной связи между атомом основания и атомом кислоты. [c.244]

Итак, центральный ион ведет себя как кислота Льюиса, т. е. его электронная система способна принять электронную пару. Лиганд, вообще говоря, представляет собой льюисовское основание, являющееся донором пары электронов. Согласно теории Льюиса, связь между двумя такими частицами называется дативной связью. Эта упрощенная концепция не может быть принята за основу при количественной интерпретации электронного состояния молекулы комплекса (см. гл. 2). Лиганды, которые связаны непосредственно с центральным атомом, образуют первичную, или внутреннюю, координационную сферу комплекса. В некоторых случаях в координационное взаимодействие могут вступать дополнительные лиганды, образующие комплекс с внешней сферой (ионный агрегат более высокого порядка). [c.22]

Большинство лигандов представляют собой анионы или нейтральные молекулы, которые могут стать донорами пары электронов. Общеизвестные лиганды — Р , С1 , Вг-, СМ , МНз, НгО, СНзОН и 0Н . Лиганды, подобные этим, когда они отдают одну пару электронов одному атому металла, называют монодентатными (буквально — однозубыми). Пять комплексов рассмотренных в введении, содержат только монодентатные лиганды С1" и ЫНз. [c.157]

В окислительно-восстановительных реакциях промежуточными активными частицами являются радикалоподобные нейтральные образования, связанные с активными центрами катализатора го-меополяр ными связями, и каталитическое воздействие связано с переходом электрона от молекулы катализатора к молекуле реагента и обратно. Эти реакции катализируются металлами и полупроводниками— окислами, сульфидами и комплексными соединениями. Активными центрами этих катализаторов являются обычно неполностью координированные атомы или катионы переходных металлов, у которых имеется незаполненная -орбиталь. Эта орбиталь образует координационные связи с молекулами, являющимися донорами пары электронов. С молекулами, имеющими незанятые орбитали, такие активные центры образуют п-связь. -Орбиталь с неспаренным электроном действует как свободная валентность в значительной степени подобно свободному радикалу. [c.134]

Активность переходных металлов (Рс, Со, N1, Ки, КЬ, W, Ке, Оз, 1г, и др.) в окислительпо-восстановительных реакциях объясняется незавершенностью нх -оболочгк. Неспаренный электрон незавершенной -орбитали действует как свободная валентность , в значительной мере подобно свободному радикалу. Если адсорбированная молекула имеет незанятые озбитали, то возникает л-связь с такими активными центрами. Молекула, являющаяся донором пары электронов, может образовапъ координационную связь с незаполненной орбиталью катализатора. [c.241]

Особый случай комплексов с донорно-акцепторными связями представляют так называемые тг-комплексы, в которых роль донора пары электронов играет кратная связь (или система сопряженных связей). Примером такого комплекса является, например, нон СгНз , играющий важную роль в ряде процессов, идущих в растворах сильных кислот и представляющий собой комплекс протона (акцептора) с этиленом [c.34]

Реагент, вьхтупающий в качестве донора пары электронов, называется нуклеофильным. [c.115]

ОН-. Вследствие прочной и устойчивой электронной оболочки, а также соответствующего строения электронных орбиталей эти ионы не имеют склонности к образованию ковалентных связей с катионами. Рассматривая реакционную способность воды как донора пары электронов, можно отметить, что, например, при гидратации катионов, кислород молекулы воды как раз является жестким центром. Относительно высокая электроотрицательность атомов азота — причина того, что азотные основания (ННз, ЫгН4 и их замещенные производные) являются жесткими основаниями. Анионы кислородсодержащих кислот, таких, как СЮ4-, 504 ", Р04 ", СОз , также имеют малодеформируемую структуру. [c.396]

Напротив, при реакции сильного окислителя фтора (АЭ) ( /гРегН-е-—>-р-) образуются ионы фтора, которые могут выравнивать повышенную электронную плотность за счет присоединения к свободной паре электронов акцепторов пары электронов, имеющихся в системе, например ионов Ы+. В данном случае ионы фтора имеют функцию доноров пары электронов (ДПЭ). [c.454]

Основание Льюиса — вещество, способное выступать в реакции как донор пары электронов, например RgN, QHsOQHs, eHj Ha. [c.226]

Более общую точку зрения на природу кислот и оснований, а также и на их диссоциацию выдвинул Г. Льюис, определивщий кислоту как акцептор пары электронов, а основание—как донор пары электронов. Его концепция идет дальше теории Бренстеда — Лоури и не связывает кислотно-основные свойства веществ с наличием в них протона. По Льюису, взаимодействие между кислотой (ЗОз) и основанием (Н2О) с образованием Н2504 можно выразить следующим образом [c.119]

Материал, приведенный в предыдущем разделе, вовсе не следует рассматривать как свидетельство того, что в 8 2-реакциях в качестве нуклеофила пли отщепляющейся группы могут участвовать только галогены. В определении, которое было приведено, говорилось, что нуклеофилом является любое соединение, способное быть донором пары электронов, и, следовательно, класс нуклеофилов не ограничивается только анионами. Аналогично тот факт, что большинство уходящих групп уходит в виде анионов, еще не является необходимым условием того, что уходящая группа будет анионом. Более того, в реакциях 8 2 в качестве атакуемого атома может выступать не только атол углерода, но и атомы серы, брома, кремния, олова и других элементов. Однако общим для всех этих процессов является то обстоятельство, что нуклеофил атакует наиболее электроположительный участок поляризо-вагшой ковалентной связи. [c.177]

Катализ на твердых кислотах и основаниях. Для катализаторов кислотно-основного типа специфика твердого тела не выражена так резко, как для полупроводников и металлов. Активные центры кислотных кат. представляют подвижные протоны И (центры Бренстеда) или атомы, способные присоединять пару электронов (центры Льюиса), напр, атом А1 на пов-сти AljOj. Соотв. основными центрами являются акцепторы протона или доноры электронной пары, напр, атомы кислорода на пов-сти СаО, MgO и т.п. Кислотными бренстедовскими центрами простых оксидов металлов являются поверхностные гидроксильные группы, остающиеся после частичной дегидратации пов-сти при нагр., или молекулы Н О, координационно связанные с пов-стью. Для металла М, находящегося в начале каждого периода, гидроксильные группы имеют основные св-ва [...ОМ] [ОН] для находящегося в конце периода-кис-лотные [...ОМО] Н . Льюисовскими кислотными центрами служат координационно-ненасыщенные ионы, напр. A10J на AljOj. Эти центры способны взаимод. с реагирующей молекулой-донором пары электронов. Кислотными катализаторами являются оксиды металлов с большим отношением заряда иона к его радиусу - окси ды Мо, Zn, Са, РЬ и др. Их активность связана с положением металла в периодич. системе и возрастает в периодах при переходе к V-VII группам, а в группах-при переходе к [c.540]

Характер исходного реагента учитывает принятая в орг. химии классификация р-ций на нуклеофильные и электрофильные. Нуклеофильные реакции осуществляются с участием нуклеоф. реагента (донора пары электронов) и подразделяются на нуклеоф. замещение (обозначается ) и нуклеоф. присоединение (Adf,). Электрофильные реакции протекают с участием электроф. реагентов (акцепторов пары электронов) и классифицируются аналогичным образом (S и Ad ). С учетом молекуляриости лимитирующей стадии различают мономолекулярные и бимолекулярные р-ции этого типа, напр. S l> 5 1, 5 2. Такую классификацию иногда дополняют указанием типа субстрата, на к-рый действует реагент, напр. Аг-нуклеоф. замещение в ароматич. ядре. [c.212]

Деление реакций на нуклеофильные и элекгрофильные, как отмечал еще Ингольд, условно. Когда протекает гетеролитическое взаимодействие двух реагентов, один является донором пары электронов (нуклеофилом), другой - акцептором пары электронов (элекгрофилом). Например, в реакции [c.296]

Развитием теории Льюиса стала концепция жестких и мягких кислот Пирсона, по которой 1фи взаимодействии кислота-акцетора пары электронов с основанием-донором пары электронов не обязательно получается ковалентная связь, и могут возникать ионш1я и координационная связи. В круг кислотно-основных реакций включается таким образом комплексообразованне. [c.118]

Мягкие основания - основания, в которых атом донора пар электронов имеет высшие занятые орбитали (ВЗМО) с высок энершей, обладает большой поляризуемостью, низкой электрод рицалельностью и легко окисляется (вапример, Н , Г, R , ВЩ RSH, RjS, алкены, eHj). < [c.414]

СЛОТЫ Льюиса — акцепторы пары электронов основания. са — доноры пары электронов. [c.113]

Лмбидентный нуклеофил - нуклеофильный реагент, имеющий не менее двух атомов, которые могут быть донорами пары электронов при образовании ковалентной связи с молекулой субстрата. [c.625]

Несмотря на неполярность связи С-Н, под действием ильных кислот удается осуществить для алканов реакции онного типа, приобретающие возрастающее значение в хи-и алканов В 1968 году Дж Ола впервые обнаружил ка-оны с пентакоординированным атомом углерода Фор-ально это можно представить как взаимодействие алкана качестве донора пары электронов связи С-Н с Н в ка- юстве акцептора с образованием трехцентровой двухэлект- юнной связи, например, фиксируемый в масс-спектрах ме- г-тана катион метония [c.237]

Все неорганические катализаторы могут быть в общем виде классифицированы как кислотные (акцепторы пары электронов), основные (доноры пары электронов) и моиоэлектронные (окислительно-восстановительные, активирующие водород). Известны также катализаторы, обладающие одновременно кислотными и электронными свойствами или основными и электронными. Таким образом, имеются катализаторы пяти классов кислотные, основные, электронные, электронно-кислотные и электронно-основные. Кроме того, кислотам свойственна некоторая щелочность и основаниям — некоторая кислотность. Поведение этих веществ в различных условиях таково, что проявляется только одно из этих свойств, а сопутствующее ему отступает на задний план и поэтому о нем забывают. Однако их каталитическая активность, вероятно, чаще, чем это можно предполагать, в какой-то степени объясняется обоими этими сопряженными свойствами. [c.49]

Изменение направления изомеризации метил-(1-хлорнафтил-8)-сульфона в присутствии хлористого алюминия обусловлено, по-видимо-му, тем, что сульфоны дают с ним устойчивые комплексы, в которых атом кислорода сульфонильной группы выступает в роли донора пары электронов [6]. Образование подобного комплекса увеличивает поляризацию связи между серой и кислородом и тем самым положительный заряд на атоме серы. Это, в свою очередь, приводит к росту частичного положительного заряда на атоме углерода ядра, связанном с сульфо- [c.91]

Соединения, участвующие в ключевой стадии при альдольной конденсации, должны, как правило, быть одно — донором пары электронов, а другое — ее акцептором. При образовании ацет-альдоля и диацетонового спирта обе роли выполняют одинаковые молекулы, однако это вовсе не является необходимым. Возможны смешанные реакции присоединения самых различных типов. Рассмотрим пару формальдегид — ацетон формальдегид не может образовать енолят-аниона, так как у него отсутствуют а-водороды, но можно ожидать, что он окажется особенно хорошим акцептором электронной пары. Последнее связано с тем, что он свободен от пространственных препятствий, [c.425]

Определение Льюиса. Одно из самых общих и употребительных определений было предложено Льюисом, который назвал кислотами акцепторы электронных пар, а. основаниями — доноры электронных пар. Это определение включает определение Брёнстеда—Лоури как частный случай, поскольку протон можно рассматривать как акцептор электронной пары, а основание, будь то ОН- ЫН , Н80Г и т. д.,— как донор пар электронов. Например, [c.204]

Соединения, в которых меньше электронов, чем требуется для заполнения энергетически доступных орбиталей, такие, как соединения трехвалентного бора типа ВСЦ, ВРз и В(СНз)з, обладают ярко выраженной способностью использовать эти орбитали в соединениях с веществами, которые имеют избыток электронов. Это соединения трехвалентного азота (NH3, К(СНз)з и т. д.) или кислорода (Н2О, (С2Нб)20 и т. д.), которые имеют неподеленные пары электронов. Первые являются акцепторами, вторые — донорами пар электронов. Для таких соединений обычно используют термины льюисовы кислоты и льюисовы основания, поскольку концепция, рассматривающая кислоты как акцепторы, а основания как доноры пар электронов, была развита Льюисом. Образование дативной связи показано на рис. 8.1 L [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология