Теория основные положения и уравнения

В настоящее время наибольшее признание получила теория замедленного разряда, согласно которой лимитирующей стадией является стадия присоединения электрона к реагирующей частице. Основные положения и кинетические уравнения этой теории совпадают с теорией перенапряжения перехода. В применении к электродной реакции HjO"" + е"Н + НзО уравнение (184.17) принимает вид [c.512]

Основное положение теории абсолютных скоростей химических реакций заключается в том, что всякий элементарный химический акт протекает через переходное состояние (активированный комплекс), когда в реагирующей системе исчезают отдельные связи в исходных молекулах и возникают новые связи, характерные для продуктов реакции. В теории абсолютных скоростей химических реакций можно выделить две основные задачи расчет поверхности потенциальной энергии элементарного акта и расчет вероятности образования и времени существования переходного состояния. Первая задача связана с решением уравнения Шредингера для системы частиц, образующих активированный комплекс. Эта проблема очень сложна и в настоящее время приближенно решается с помощью современных ЭВМ только для простейших реакций. Поэтому в основном теория развивается в поисках методов оценки энергии и энтропии образования активированного комплекса исходя из свойств реагирующих молекул. [c.568]

Итак, мы ознакомились с основными положениями теории переходного состояния, с возможностями оценки на базе этой теории предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса. Для вычисления энергии активации надо рассчитывать поверхность потенциальной энергии элементарного химического акта. Задача эта сложная и решается только для простейших реакций. Для отдельных типов реакций предложены приближенные методы расчета энергии активации. Широко применяются для оценки констант скоростей реакций корреляционные методы. [c.588]

В этой главе рассмотрены основные положения теории вириального уравнения состояния и получены аналитические выражения для вириальных коэффициентов в зависимости от межмолекулярных сил. В связи с тем что полное и строгое рассмотрение теории в книге такого объема не представляется возможным, приходится ограничиться следующими задачами а) определением основных производных без подробных математических выкладок б) выделением допущений, с учетом которых эти производные определяются в) представлением окончательных выражений для вириальных коэффициентов в форме, которая далее не может быть упрощена без особых предположений о межмолекулярных силах. [c.23]

В связи с уменьшением числа часов, отводимых на чтение лекции по химии, возникла необходимость пересмотра материала лекций в сторону его сокращения. По программе тема Строение атома должна быть обязательно раскрыта, и на это приходится отводить не более чем полторы лекции. Целесообразно начать лекцию о составе атома, какие частицы входящего образуют, их зарядах, массах, когда они открыты и кем. Затем напомнить студентам о модели атома Резерфорда. Особенную трудность вызывает необходимость очень кратко и в то же время доходчиво изложить основные положения квантовой механики. При изложении вопроса о двойственной природе объектов микромира достаточно привести уравнение Де-Бройля (без вывода) и обсудить его, привести примеры, экспериментально доказывающие волновые свойства потока электронов. Рассказать, что О положении электрона в атоме можно судить только с точки зрения теории вероятности. Дать квантовомеханическую модель электрона как облака отрицательного электричества, имеющего определенную форму и размеры, рассказать, что означает понятие орбиталь . [c.170]

Из рассмотрения основных положений и выводов теории тарелок следует, что она хотя и является формальной, так как основана на допущении, что хроматографический процесс является дискретным, позволяет рассчитывать одну из важнейших характеристик хроматографической колонки — ее эффективность. Кроме того, она позволяет сопоставить уравнения, вытекающие из теории тарелок, с уравнениями, выведенными на основании теории скоростей, установить связь между ними и тем самым связать эффективность колонки с факторами, вызывающими размывание и, следовательно, влияющими на эффективность. [c.30]

Современные представления о механизме перераспределения тока в электролитах основываются на теории полей поляризации. Рассмотрим коротко ее основные положения. При прохождении тока через электролитическую ванну в ней возникает электрическое поле. Как и любое другое электрическое поле, поле в электролитической ванне может быть охарактеризовано функцией распределения в нем потенциала, т. е. математическим уравнением, связывающим значение потенциала и электрического поля в данной точке с координатами этой точки X п у [c.6]

Теория БЭТ включила в себя основные положения теории Лангмюра и теории Поляни. В теории БЭТ используются представления об активных центрах и кинетике процессов адсорбции и десорбции. Это позволяет применить формально математический аппарат теории Лангмюра и получить уравнение изотермы адсорбции [c.16]

Основные положения теории образования новой фазы на ионах, находящихся в парах, следующие. При столкновении с капелькой жидкости, являющейся проводником, ионы как бы равномерно распределяются по поверхности капельки. В результате этого на поверхности капельки возникают силы, стремящиеся увеличить ее поверхность, и, следовательно, действующие против поверхностного натяжения. Это приводит к снижению поверхностного натяжения, а следовательно, и работы, необходимой для образования зародыша. Значение поверхностного натяжения заряженной капельки можно найти по уравнению [c.358]

ЭТОМ допущении, зная всего одну кривую емкости (например, при с=1 моль/л), при помощи уравнений (VII.52) и (VII.53) можно рассчитать серию кривых емкости, относящихся к другим концентрациям того же электролита. На рис. VII.25 рассчитанная таким способом С, -кривая сопоставлена с экспериментальными данными для ртутного электрода в 0,001 н. NaF. Хорошее согласие между расчетом и опытом указывает на правильность основных положений описанной модельной теории двойного электрического слоя. [c.196]

Основные положения теории Бренстеда сводятся к следующему кислота есть донор протона, т. е. вещество, отдающее протон, а основание — акцептор протона, т. е. вещество, присоединяющее протон. Эти вещества могут содержать и не содержать ионы и ОН, могут быть и неэлектролитами. В общем виде взаимодействие можно передать следующим равновесным уравнением [c.179]

Сформулируйте основные положения теории Дебая—Гюккеля и те допущения, которые используют лри выводе уравнения для потенциала ионной атмосферы в I приближении. [c.194]

Каково различие и ежду основными положениями теории Планка и Гендерсона в разработке метода вычисления диффузионного потенциала Напишите уравнение Гендерсона и его частные случаи. [c.207]

Каковы основные положения теории замедленного разряда В чем различие уравнений Фрумкина и Фольмера [c.243]

Поведение электронов проводимости правильно описывается квантовой теорией металлов, которая представляет собой приложение квантовой статистики к металлам. Ее исходные представления 1) электроны системы неразличимы 2) обязательное выполнение принципа Паули, т. е. в любой системе в данном квантовом состоянии не может находиться более одного электрона с данной ориентацией спина 3) изменение состояния электронов определяется изменением хотя бы одного из четырех квантовых чисел. Расчеты, проведенные с учетом основных положений квантовой статистики применительно к металлам, позволяют вывести уравнение [c.130]

Обобщенная теория Брунауэра, Эммета и Теллера. Делались попытки обобщить представления И. Ленгмюра и М. Поляни и описать изотермы различной формы с помощью одного уравнения. Такая обобщенная теория была развита С. Брунауэром, П. Эмметом и Е. Теллером (1935... 1940) применительно к адсорбции паров. Она получила название БЭТ по первым буквам фамилий авторов. Основные положения этой теории следующие. [c.274]

Такое согласие между теоретическим выражением и надежно установленным многочисленными экспериментами уравнением Тафеля указывает на правильность основных положений теории замедленного разряда. [c.271]

Первая часть содержи основные положения теории. Ее задача — предоставить физику и химику логически последовательное и достаточно полное изложение основ теории на понятном им языке. При этом глубокое интуитивное пони.мание материала считается более важным инструментом исследования, чем. математическая строгость и общность. Физические системы в лучшем случае лишь приближенно удовлетворяют математическим условиям, на которых основаны строгие доказательства, и физик должен постоянно сознавать приближенность своих выкладок. (К примеру, колмогоровский вывод уравнения Фоккера — Планка ничего не говорит о том, к каким реальным системам приложимо это уравнение.) Физику также не нужны самые общие формулировки, но глубокое понимание частных случаев позволит ему, когда в этом возникнет необходимость, распространить теорию на новые примеры. В соответствии с таким мнением теория в этой книге развивается в тесной связи с многочисленными приложениями и примерами. [c.8]

В разд. 1 Механика жидкости и газа содержится сжатое изложение основных положений гидромеханики и газовой динамики. актуальных для теплотехников. Наряду с фундаментальными определениями и понятиями, относящимися к кинематике, статике и динамике, даются формулировки классических теорем и приводятся основные, уравнения покоя и движения жидкостей и газов в формах, наиболее употребительных в инженерной практике. Раздел содержит также основные сведения о газожидкостных средах, в частности, важные для теплотехников сведения о течении парожидкостных смесей в адиабатных условиях и условиях теплообмена, в том числе при наличии термодинамической неравновесности в потоке. [c.9]

Получим основное уравнение теории активного комплекса касающееся константы скорости химической реакции Сделаем это на примере бимолекулярной реакции типа АВ + 0 = Р В соответствии с основными положениями теории предста вим эту реакцию следующим образом [c.289]

Уравнения (10.30) и (10.32) следуе рассматривать как математическое выражение основных положений гидратациониой (сольватационной) теории электродвижущих сил и электродных иотенциа-лов. Э.д.с. и стандартный электродный потенциал иредставлены здесь в виде суммы двух слагаемых. Первое из них определяется свойствами электродов, второе — свойствами потенциалопределяю-щих ионов и природой растворителя. [c.225]

Основные положения теории Медведева были развиты в других работах, в которых считается, что зоной реакции полимеризации является мономолекулярный слой квазикристаллической структуры, образованный эмульгатором и морюмером. В этом слое молекулы эмульгатора образуют систему микрокапилляров,, представляющих в поперечнике шестигранники. Капилляры, строение которых определяется природой эмульгатора и условиями полимеризации, являются своеобразными ячейками — местом протекания элементарных реакций полимеризации. Приведенные взгляды подтверждены кинетическими уравнениями, выражающими зависимость скорости и степени полимеризации от концентрации эмульгатора и инициатора при полимеризации хлоропрена [39]. Принимается, что все стадии полимеризации инициирование, рост и обрыв полимерных цепей — происходят в адсорбционных слоях эмульгатора, независимо от растворимости всех компонентов в воде. [c.150]

Для гюлучения уравнения изотермы обратимся к основному положению теории Ленгмюра. Примем, что при адсорбции происходит квазихимическая реакция между распределяемым компонентом и адсорбционными центрами поверхности [c.114]

Основные уравнении теории замедленного разряда получены из соотношения Бренстеда — Поляни — Семенова (соотношения БПС), согласно которому изменение энергии активации в ряду подобных химических реакций составляет некоторую долю а от изменения теплового эффекта. Все закономерности стадии разряда — ионизации, вытекающие из соотношения БПС и основных положений теории двойного электрического слоя, подтверждаются экспериментальными данными. Естественно, возникает необходимость дать физическое обоснование соотношению БПС в специфических условиях протекания электрохимических реакций. Первое такое обоснование, которое можно рассматривать в качестве теории элементарного акта разряда, было предложено Ю. Гориути и М. Поляни. Основное положение теории Гориути — Поляни заключается в том, что энергия активации стадии разряда — ионизации обусловлена растяжением химических связей в молекулах или ионах реагирующих веществ. Гориути и Поляни развили свою теорию на примере реакции разряда ионов водорода Н3О+ + -Ье - -Нзд +НаО. Элементарный акт этой реакции состоит в том, что ОДИН ИЗ протонов иона гидроксония переходит на поверхность электрода и, соединяясь с электроном, дает адсорбированный атом водорода. [c.276]

Основные уравнения теории замедленного разряда получены из соотношения Бренстеда — Поляни — Семенова (соотношения БПС), согласно которому изменение энергии активации в ряду подобных химических реакций составляет некоторую долю а от изменения теплового эффекта. Все закономерности стадии разряда — ионизации, вытекающие из соотношения БПС и основных положений теории двойного электрического слоя, подтверждаются экспериментальными данными. Естественно, возникает необходимость дать физическое обоснование соотношению БПС в специфических условиях протекания электрохимических реакций. Первое такое обоснование, которое можно рассматривать в качестве теории элементарного акта разряда, было предложено Ю. Гориути и М. Поляни в 1935 г. [c.294]

Ввиду того, что уравнение (IX. 98) очень широко применяют при работах с ИСЭ в разных областях науки и народного хозяйства, полезно на конкретном примере выяснить, в какой мере это теоретическое уравнение согласуется с экспериментальными данными. Сплошной линией на рис. IX. 7 изображена зависимость от pH = — gh при pNa = onst для стеклянного электрода, рассчитанная по уравнению (IX. 98). Экспериментальные значения , измеренные в растворах с различной активностью иона Н+ и постоянной активностью мешаюшего иона Na+ изображены точками. Рис. IX. 7 хорошо иллюстрирует совпадение экспериментальных данных с теоретической кривой. Это подтверждает основные положения теории ИСЭ. Лишь в переходной области отклонения часто превышают 2—3 мВ, причиной чего может быть не учтенная простой теорией некоторая энергетическая неравноценность связей ионов с мембраной в различных точках мембраны. В некоторых случаях наблюдается полное совпадение теории с экспериментом (в пределах погрешности измерений 0,5 мВ), например для стеклянных электродов с Ыа+-функцией в присутствии мешаюших ионов К+ или Li+. [c.527]

Б России основные положения теории Дальтона впервые были изложены в 1813—1817 гг. в учебнике Ф. Гизе Всеобщая химия для учащих и учащихся . В 1827 г. вышло в свет руководство А. Иовского Химические уравнения с описанием различных способов определять количественное содержание химических веществ , написанное с позиций атомного учепия Дальтона. Изложив подробности касательно атомистической системы,— писал Иовский, — небесполезно будет показать в примерах ту выгоду, какую можно получить при изменении анализов по опой и какое преимущество имеет таковое изложение перед обыкповенпым способом представлять анализ по их весу. В самом деле, излагая анализы по атомистической системе, мы приобретаем гораздо яспей- [c.141]

Современный квантово-механический этап развития теории строения исторически создавался на базе двух разных подходов, двух разных теоретических методов приближенного решения уравнения Шредингера. Это теория ВС, разрабатываемая в 30-е годы XX в. Л. Полингом, Дж. Слетером и др,, и практически одновременно возникшая теория молекулярных орбиталей (МО), основные положения которой сформулированы в трудах Р. Малли-кена, Ф. Хунда, Г. Герцберга, В. Хюккеля и др. Обе [c.284]

Основные положения теории электролитической диссоциации. Диссоциация кислот, оснований и солей в воде. Катионы и анПоны. Степень диссоциации, сильные и слабые электролиты. Ионные уравнения реакций. Электролиз растворов и расплавов. [c.104]

Опираясь на основные положения теории обыкновенных дифференциальных уравнений, высказанное выше утверждение можно доказать и для более общего случая — задачи Коши при a = a(i, х), f = fit, х) в предположении бесконечной дифферепцируемости этих функций. Особенности решения могут, очевидно, возникать и из особенностей функций ait, х), fit, х). [c.61]

Делались попытки обобщить представления Ленгмюра и Поляни и описать изотермы различной формы с помощью одного уравнения. В частности, такая обобщенная теория была развита Врунауэром, Эмметом и Теллером в 1935—1940 гг. применительно к адсорбции паров. Их теория получила- название теории БЭТ по первым буквам имен авторов. Основные положения теории БЭТ следующие. [c.97]

Теория Шваба — Зельдовича, которая изложена в главе 1, 4, является хорошей основой при изучении ламинарных пограничных слоев, в которых давление постоянное, кинетическая энергия пренебрежимо мала и химические реакции одноступенчатые. В следующем разделе в рамках теории Шваба — Зельдовича будут выведены уравнения, описывающие химические реакции в двумерных ламинарных пограничных слоях. Лиз в работе [ 1 показал, что основные положения теории Шваба — [c.382]

В данной книге, задуманной как введение в предмет для студентов, был принят другой подход. Основное внимание в неп уделено изложению тех концепций теории химической связи, которые важны для химии в целом, причем ценность этих концепций проверена авторами в свете наиболее современных количественных расчетов. Хотя изложение деталей расчетов не входнт в задачу данной книги, принципы, лежащие в основе таких расчетов, понять не труднее, чем основные положения простых эмпирических теорий. Математические требования при чтении данной книги не столь высоки, как в случае Теории валентности . Единственное, что необходимо, — это умение решать системы линейных алгебраических уравнений. [c.9]

Термодинамические аспекты теории объемного заполнения микропор разработаны Берингом и Серпинским [12—14]. Ими получены термодинамические критерии, определяющие условия выполнения основного положения теории о температурной инвариантности характеристического уравнения, и уравнения для дифференциальных мольных теплоты и энтропии адсорбции. Эти уравнения позволяют вычислять дифференциальные теплоты и энтропии адсорбции для ра.эличных степеней заполнения, пользуясь параметрами уравнения адсорбции, определен- [c.140]

Чтобы обосновать возможность применения виброакустического метода для диагностики труб, необходимо провести аналитические исследования акустических свойств их материала, которые заключаются в определении собственных частот труб, влияния различных дефектов и присоединенных масс на спектр собственных частот колебаний труб. Собственные частоты описываются дифференциальными уравнениями обш,ей теории колебаний, основные положения которой изложены в работах А. Пипарда, Я.Г. Пановко, Дж. Стретта (Релея), В.Н. Тюлина, К. Магнуса, М.Б. Виноградова, В.Т. Гринченко, Р. Бишопа, Ю.Н. Новичкова и других. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология