Катализаторы пропилена в акриловую кислоту

Пропилен (I) Акролеин (II), акриловая кислота (III) Окисный катализатор, содержащий (г-ат) Мо (100) — Те (33,33) — U (26,66)—Р (26,66)—О (486,6) газовая фаза, в присутствии паров воды, 370 и 390° С, I 0 Н О = 1 2,955 4,25 (мол.). Конверсия I —95,5 и 99,2% выход II —65,1 и 58,0%, III — 17,3 и 23,5% [489] [c.543]

Пропилен (I) Акролеин (II), акриловая кислота (III) Никель-молибден-теллуровый паровая фаза, 400 и 424° j 11 Оа HjO (пар) = 10 51 39 (об.), время контакта 5 сек. Превращение I в II — 39 и 29%, в III — 1,6 и 9%. На катализаторе, не содержащем ТеОа, конверсия I в II до 1% [2791] [c.158]

Потребность текстильной промышленности в акрилатах привела к развитию нескольких каталитических процессов их синтеза. В качестве исходных материалов используются ацетилен, окись этилена, уксусная кислота, формальдегид и пропилен. В оригинальном процессе Реппе осуществлен прямой синтез из ацетилена, окиси углерода и воды на никелевом катализаторе. Никелевый катализатор можно заменить карбонилом никеля, а замена воды на спирты позволяет прямо получать эфиры акриловой кислоты. [c.230]

О превращении пропана в акрилонитрил методом окислительного аминирования уже говорилось выше. Пропилен можно превратить в акриловую кислоту прямым окислением. Предложено два способа такого окисления в жидкой фазе при температурах ниже 100° (в качестве катализаторов используют щелочные суспензии серебра и окиси серебра) или в паровой фазе примерно при 500° (с катализаторами типа молибдата кобальта). В качестве промежуточного продукта окисления образуется акролеин. [c.230]

Окисление пропилена в акриловую кислоту обычно ведут воздухом в присутствии водяного пара, применение которого позволяет повысить концентрацию пропилена в газовой смеси за счет сужения пределов взрываемости пропилен-воздушной смеси, облегчает регулирование температуры в реакторах (с водяным паром отводится часть тепла реакции) и препятствует протеканию побочных реакций полимеризации и отложения кокса на катализаторе. Однако из-за наличия в реакционной смеси водяного пара [c.340]

Одностадийное окисление пропилена в акриловую кислоту проводится при 350—500 °С на катализаторе, содержащем окислы молибдена, кобальта, висмута и др. Зависимость выхода продуктов окисления и их содержания в реакционном газе при 410 °С и времени контакта 4 с от концентрации кислорода (Л), пропилена (Б) и водяного пара (В) в исходной газовой смеси показана на рис. 125. Как видно из рис. 125, Л, увеличение содержания кислорода (при отношении пропилен водяной пар =1 9) вызывает усиленное протекание реакций полного окисления пропилена без существенного увеличения выхода акриловой кислоты. [c.341]

На рис. 128 приведена принципиальная схема двухстадийного окисления пропилена в акриловую кислоту . Окисление на первой стадии проводят при 330—370 °С на катализаторе, содержащем молибден, висмут,, ванадий, железо. Пропилен, воздух и водяной пар [c.343]

На рис. 4.12 приведена принципиальная схема двухстадийного окисления пропилена в акриловую кислоту. Окисление на первой стадии проводят при 330—370 °С на катализаторе, содержащем молибден, висмут, ванадий, железо. Пропилен, воздух, водяной пар в соотношении 1 7 12 поступают в реактор 1, где происходит окисление пропилена частично в акриловую кислоту, частично в акролеин. Продукты реакции без выделения акриловой кислоты направляются на доокисление акролеина в реактор 3, куда вво- [c.253]

Процессы производства пластических масс и химических волокон многостадийны, сложны и почти все пожаро- и взрывоопасны. Это объясняется тем, что сырьем и вспомогательными веществами при производстве пластмасс и волокон являются огнеопасные газы —этилен, ацетилен, пропилен, формальдегид и др. жидкости—сероуглерод, ацетон, бензол, бензин, циклогексан, метиловый спирт и др. и твердые вещества — целлюлоза, капролактам, диметилтерефталат, нитрил акриловой кислоты, соль АГ и др. Для химических реакций используют катализаторы и инициаторы, представляющие собой взрывоопасные, воспламеняющиеся на воздухе вещества (металлоорганические катализаторы) или сильные окислители, способные разлагаться со взрывом и вызывать воспламенение других веществ (порофоры, перекиси). [c.3]

На пятиокиси ванадия пропилен окисляется в насыщенные альдегиды и кислоты. Выход акролеина на этом катализаторе незначителен. В присутствии водяного пара из пропилена образуется акриловая кислота, но удельная константа скорости мала. [c.329]

Эффективными промоторами окисления акролеина кислородом являются триалкил- или триарилфосфаты. В присутствии стеарата N1 и трибутилфосфата акролеин окисляется в акриловую кислоту в бензоле при 65 °С и 6 кгс/см с конверсией 28% и селективностью 87,5% [125]. Промоторами при окислении акролеина кислородом в жидкой фазе, могут быть и ароматические нитросоединения, например, возможно окисление при 50 °С и 5 кгс/см в гексане в присутствии нитробензола [126, 127]. При 75 °С смесь пропан — пропилен окисляется с образованием окиси пропилена или акриловой кислоты [128]. Предложен целый ряд катализаторов для окисления акролеина в бензоле молибдат Сн (при 50 °С и давлении кислорода 10 кгс/см получают 67% акриловой кислоты) молибдат Т1 (62%), молибдат Со (64%), смесь молибдатов [129], иод [130]. Возможно окисление под давлением и без добавки катализатора (при 25—30 °С и давлешш кислорода 5 кгс/см конверсия 32%) [131]. [c.157]

Акриловая кислота Анилик а) Этиленциангидрин, острый пар, серная кислота б) Пропилен, воздух, катализатор (молибдат кобальта) Нитробензол, водород, катализатор (соли никеля, кобальта, меди) 1 Этиленциангидрин обрабатывают паром (175 °С) в присутствии серной кислоты Пропилен окисляют кислородом воздуха (парофазное окисление) при 400 С (давление нормальное) на катализаторе Нитробензол восстанавливают водородом в присутствии катализатора [c.221]

Гетерогенно-каталитическое окисление молекулярным кислородом органических соединений в газовой фазе широко используется в промышленности. Этим методом окисляют метанол в формальдегид, этилен в этиленоксид, пропилен в акролеин и акриловую кислоту, бензол и нафталин соответственно в малеиновый и 4л<алевый ангидриды. Бензолполикарбоновые кислоты и их ангидриды также получают газофазным окислением на катализаторах. [c.846]

Исследование механизма различных окислительных реакций показало, что при катализе на поверхности металлических и полупроводниковых контактов образуются нестойкие промежуточные продукты, вероятно, перекисные радикалы, дальнейшее превращение которых приводит к образованию различных кислородсодержащих соединений концентрация их зависит от соотношения скоростей распада этих радикалов. Если бы существовали методы, позволяющие точно установить строение этих радикалов на новерхности твердых тел, то можно было бы управлять реакциями их распада и определить, какие образуются продукты их тех или иных углеводородов. Этих сведений иока нет, а следовательно, невозможно заранее установить, на каких катализаторах, например, пропилен превратится в окись проиилена или акриловую кислоту. Для поисков новых катализаторов пока приходится пользоваться эмпирическими данными и некоторыми аналогиями в поведении металлов и полупроводников в других сходных реакциях. [c.229]

Пропилен является наиболее перспективным сырьем для получения акролеина, который является весьма интересным полупродуктом органического синтеза. Акролеин используют для синтеза метионина (соединения, добавляемого в корм для птиц), глутарового альдегида (применяемого для дубления кож), глициди-Л01В0Г0 спирта, никотиновой кислоты и др. Акролеин подвергают окислению в акриловую кислоту, необходимую для синтеза акрилатов— сырья для производства пластических масс и др., или превращают в аллиловый спирт и глицериновый альдегид, необходимые для производства глицерина. На некоторых катализаторах из пропилена можно получить одновременно акролеин и акриловую кислоту. [c.8]

Более сложным оказалось приготовление модифицированных катализаторов. Предложен способ получения молибдата кобальта, содержащего различные добавки (ионы железа, висмута, хрома, никеля). Способ обеспечивает равномерное распределение этих компонентов в матрице молибдата кобальта. Сущность метода заключается в образовании гетерополимолибдатов, в которых часть ионов молибдена замещена другими ионами (кобальта, железа и др.). Для получения таких соединений необходимо в растворе соответствующих солей поддерживать pH 1—2. Таким способом был получен катализатор с эмпирической формулой СобМо12В1о,5рео,5-1,о на нем пропилен с высокой селективностью окисляется в акролеин и акриловую кислоту. [c.33]

В тлбл. 83 приведены скоростп окисления пропилена, акролеина и акриловой кислоты. Скорости образования акролеина и акриловой кислоты из пропилена на висмут-кобальт-молибденовом катализаторе близки. Превращение акролеина в акриловую кислоту в 10—25 раз больше, чем превращение пропнлена. Акролеин доокисляется в СОг в л 30 раз быстрее, чем этот продукт образуется из пропилена. Акриловая кислота превращается в продукты глубокого окисления несколько медленнее, чем акролеин, но в И раз скорее, чем пропилен. Аналогичные результаты получены и для образования СО. [c.224]

В работе [150] были сопоставлены каталитические свойства бинарных окисных катализаторов Fe—Мо, Со—Мо и Мп—Мо разных способов приготовления. Наибольшей активностью и селективностью по акриловой кислоте обладала Мп— Мо—0-система с отношением Мп Мо 1 1. Интересно отметить, что на этом катализаторе пропилен окисляется в акриловую кислоту с избирательностью ЗО о даже в отсутствие паров воды. Добавка в исходную смесь водяного пара повышает селективность, но уже при содержании около 2,5% HjO контакт быстро дезактивируется. При избытке в катализаторе М0О3 (Мо Мп 6 1) его активность очень низкая. [c.201]

В случае использования молибдата кобальта как катализатора возможно и одностадийное окисление про пилена в акриловую кислоту при 400—500 °С. В реактор подают смесь из 10 объемн. % пропилена, 50 объемн. % воздуха и 40 о бъемн. % водяного пара, причем образуется смесь акролеина, акриловой кислоты и продуктов более глубокого и полного окисления. Непревращенный пропилен и акролеин возвращают на реакцию. Выход акриловой кислоты несколько ниже, чем при двухстадийном процессе, но это может окупиться упрощением технологии производства. Учитывая дешевизну исходных веществ, описанные методы синтеза акриловой и метакриловой кислот следует считать перспективными. Сведений об их промышленной реализации пока не имеется. [c.619]

Однако по мнению авторов настоящей книги, разделяемому и другими исследователями, ИК-спектры привитых сополимеров следует рассматривать как сумму спектров соответствующих гомополимеров. Амамия [101] доказал с помощью спектров, что продукт прививки пропилена и SO2 на полиэтилен имеет состав привитой цепи 1 1 подобно изолированному сополимеру. Араки [102] аналогичным образом анализировал полиэтилентерефталат с привитыми цепями стирола, акриловой кислоты и 2-метил-5-винилпиридина. Гребер [103] с помощью ИК-спектров изучал тактичность привитых цепей в поли[(стирол-со-бутадиен)-пр-пропилене], полученном на гетерогенных катализаторах. Приведенные примеры не исчерпывают всех опубликованных данных, но служат иллюстрацией принципа аддитивности. [c.163]

Окисление пропилена в акриловую кислоту обычно ведут воздухом в присутствии водяного пара, применение которого позволяет повысить концентрацию пропилена в газовой смеси за счет сужения пределов взрываемости пропилен-воздушной смеси, облегчает регулирование температуры в реакторах (с водяным паром отводится часть тепла реакции) и препятствует протеканию побочных реакций полимеризации и отложения кокса на катализаторе. Однако из-за наличия в реакционной смеси водяного пара акриловая кислота получается в виде 5—30 %-ного водного раствора, содержащего уксусную кислоту в количестве 5—15 % от массы акриловой. Концентрирование такого раствора сопрял<ено со значительными трудностями. [c.253]

Оксиды металлов, являющиеся полупроводниками (МдО, 2п0, СиО, РегОз, СгаОз, 0з, МоОз, УгОб И др.), или смеси оксидов, в том числе системы, содержащие фазы оксидов и их соединений, например хромиты (СиО-СггОз, 2пО-СггОз), молибдаты (В1гОз-2МоОз), вольфраматы (СоО-ШОз), ванадаты и др. В большинстве случаев они являются оксидами переходных металлов, причем в состав катализаторов часто входят оксиды, модифицирующие свойства контакта. Эти катализаторы особенно широко применяют в процессах гидрирования, в том числе для синтеза метанола из СО и Нг (хромиты), дегидрирования (СггОз, РегОз, СггОз), окисления (нафталина и о-ксилола во фталевый ангидрид на У2О5, пропилена в акролеин и акриловую кислоту на молибдатах и др.) и окислительного аммонолиза (пропилен и ЫНз в акрилонитрил на молибдатах). [c.269]

На первой стадии используют сложный многокомпонентный катализатор (В1МоРеСоК1КРО/8102), работающий при температурах 330 — 390 °С и обеспечивающий конверсию исходной реакционной смеси на уровне 95 — 98%. Основной продукт реакции — акролеин, в небольшом количестве присутствует акриловая кислота. На второй стадии на ванадиймолибденовом катализаторе при температуре 250 — 300 °С происходит окисление акролеина в акриловую кислоту. Выделение акриловой кислоты производят экстракцией с последующей очисткой. Суммарный выход акриловой кислоты в расчете на пропилен составляет 86 — 88%. Обе стадии осуществляются в трубчатых реакторах. [c.50]

В 1970 г. японская фирма " Hippen ekuby " освоила аналогичное производство. Несмотря на то что одностадийный метод представляется более привлекательным, с учетом достигнутого уровня активности и селективности катализаторов более экономичным является двухстадийный способ. Из-за различия природы элементарных актов, протекающих при окислении пропилена и акролеина, в одностадийном процессе трудно поддерживать условия, близкие к оптимальным для всех стадий реакций. Поэтому в случае одностадийного получения выход акриловой кислоты в расчете на прореагировавший пропилен не превышает 30%. Применение двухст адийного процесса позволяет достигнуть более высокой конверсии пропилена, выход акриловой кислоты в расчете на исходный пропилен в этом случае составляет 90%. [c.60]

Недавно в литературе появилась практически первая работа по окислению пропилена в акриловую кислоту [503]. Пропилен в присутствии кислорода и водяного пара превращался в акриловую и уксусную кислоту, акролеин и ацетальдегид, а также продукты глубокого окисления — окись и двуокись углерода на олово-молиб-деновом катализаторе (сплощном и на носителе). Максимальное количество кислот наблюдается при 320—340° С при дальнейшем нагреве олово-молибденового катализатора концентрация их падает, а. на трегерном контакте уменьшается только количество [c.327]

По патентным данным, акролеин окисляется в акриловую кислоту на различных катализаторах. Процесс протекает с высокой селективностью (66—70%) и конверсией 65% на молибдате кобальта. Твердый раствор окиси олова и молибдена — хороший катализатор для этой реакции (селективность 60%, конверсия 70%). На висмут-молибденовом катализаторе акролеин в оптимальных условиях превращается в акриловую кислоту всего на 18% при селективности 46%. Если считать, что акриловая кислота образуется главным образом при окислении акролеина, то, вероятно, в этом причина низкой активности молибдата висмута для этого процесса. Поэтому катализатор, на котором пропилен окисляется в акриловую кислоту, должен обеспечить не только образование акролеина из углеводорода, но и превращение непредельного аль-дегидд в кислоту. [c.331]

Пропилен вместе с кислородом или воздухом вводится после карбонизационной башни в цикл через отделитель и газодувку 6 в следующий отделитель. В подогревателе смесь нагревается до 250—350 °С и поступает в заполненный катализатором трубчатый реактор 1. Для поддержания постоянной темпера- ь 60-туры реакции имеется специ- Ь альная система 2. Образую- <ё щаяся смесь охлаждается в холодильнике 3 до 50—80 °С и направляется дальше в скруббер 4, где продукты реакции поглощаются водой. Промывная вода из скруббера 4 поступает в перегонную колонну 7, где отгоняются образующиеся продукты окисления. Вода, вытекающая из низа колонны, содержит небольшое количество кислот (акриловой, уксусной и др.). После нейтрализации вода снова возвращается для промывки в скруббер 4. В колоннах 8 ж 9 осзтцествляется дистилляция акролеина. [c.99]

Клебанский А. Л., Лемке А. Л., Синтез эфиров акриловой и метакриловой кислот путем конденсации хлоругольного эфира с этиленом и пропиленом в присутствии катализатора, Отч. № 139-37. [c.31]

За последнее время был достигнут большой прогресс в стереорегулировании полимеризации углеводородных и неуглеводородных мономеров, таких, как производные стирола, галоидвинилы, простые и сложные виниловые эфиры, производные акриловой и метакриловой кислот. В зависимости от условий полимеризации — типа катализатора, растворителя, сокомнлексующего реагента и температуры — наблюдалось образование как изотактических, так и синдиотактических полимеров. Для подбора подобных благоприятных комбинаций ингредиентов было предложено много рабочих гипотез. Одна из них заключается в том, что хорошие катализаторы Циглера, которые полимеризуют этилен и пропилен достаточно быстро и с высокой степенью превращения, обладают слишком сильной комплексующей способностью для полярных мономеров или диенов комплексы переходного состояния при реакции роста цепи в случае таких мономеров слишком устойчивы, а поэтому катализаторы отравляются . По-видимому, следует изучить область применения плохих циглеровских катализаторов — плохих в отношении их способности полимеризовать этилен или пропилен — и исследовать их активность по отношению к диенам и полярным мономерам. Создание плохих катализаторов [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология