Катализатор этиленоксида

При синтезе этиленоксида прямым окислением этилена, проводимом на серебряном катализаторе при 250 - 280° С и 1,5 МПа,одновременно протекают реакиии [c.25]

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу. Обычно в качестве катализаторов алкилирования алкилгалогенидами, спиртами и сложными эфирами используют кислоты Льюиса (уравнения 51—55). Как правило, для генерирования электрофила из олефнна требуется протонная кислота. Можно использовать и другие алкили-рующие агенты — тиолы, простые эфиры, сульфиды, сульфаты и даже, в определенных случаях, алканы [256]. Заслуживает внимания этиленоксид, позволяющий ввести в молекулу цепочку из двух углеродных атомов, и циклопропан, позволяющий ввести трех- [c.346]

При синтезе этиленоксида прямым окислением этилена, проводимом на серебряном катализаторе при 250—280 °С и [c.107]

Этиленгликоль получается преимущественно прямым каталитическим окислением этилена в этиленоксид с последующей ее гидратацией. Этиленоксид может быть превращен в гликоль каталитической или екаталитической гидратацией. В каталитическом процессе требуется большой избыток разбавленных водных кислот, обычно серной, а в некаталитическом — избыток воды. Реакция каталитического процесса проводится при 180°С и 21,5-105 11а, а некаталитичеокого процесса — при 95 °С и (15—20)-10 Па. Побочными продуктами реакции являются ди- и триэтиленгликоли, составляющие соответственно 9% и 1% (масс.). При этом выходы этих гликолей могут быть повышены увеличением температуры и небольшим понижением давления в реакторе. Небольшие количества полиэтиленглико-лей образуются также при обычных условиях, но выход их может быть увеличен при использовании в качестве катализатора аОН. Для разделения и очистки гликолей проводят дегидратацию реакционной смеси с последующей вакуумной перегонкой. [c.272]

При непрерывном способе получения используют трубчатые реакторы, синтез ведут при давлении 5-15 МПа и температуре 170-240 °С в первой секции и 240-390 °С - во второй. Вещество, подвергаемое окси-этилированию, и катализатор нагревают до 100—120 °С и подают под давлением 5-10 МПа в камеру смешения, в которую вводят охлажденный этиленоксид. Затем смесь подают в реактор реакционное тепло отводится испаряющейся водой. Продукт, выходящий из реактора, охлаждают до температуры ниже 100 °С. [c.141]

В промышленности этен превращают в этиленоксид, пропуская его вместе с кислородом над нагретым серебряным катализатором. Этиленоксид используют для синтеза этиленгликоля (этан-1,2-диола), который является главной составной частью антифризных смесей и из которого получают полиэфиры, такие, как терилен (разд. 9.7). [c.90]

Окисление этилена кислородом воздуха на серебряном катализаторе позволяет получать этиленоксид, а аналогичная реакция пропилена приводит к пропиленоксиду [c.215]

В качестве таковых используют специально полученные, связанные с полистиролом соли аммония [62, 68, 902], поли-этиленоксиды на полимерной подложке [1121] и промышленную ионообменную смолу амберлит ША-400 [6 6]. В одном патенте [1000] применяли оксид амина, но наш опыт показывает, что такие катализаторы не обладают преимуществами по сравнению с ониевыми солями. В другом патенте [620] использовали соль сульфония и в качестве сокатализатора неионное ПАВ. Было также найдено, что третичные (но не первичные или вторичные) амины также являются очень эффективными катализаторами [617]. Макоша и сотр. [433] объяснили этот довольно поразительный результат, показав, что в реакции участвует ряд нестойких промежуточных продуктов (см. разд. [c.294]

При сополимеризации с этиленоксидом и пропиленгли-колем в присут. щелочных катализаторов или этилендиамина П. образует блоксополимеры - соотв. проксанолы или проксамины. В р-ре П. легко сополимеризуется с аллилгли-цидовым эфиром с образованием пропиленоксидного каучука. [c.105]

Этиленоксид можно получить прямым окислением этилена кислородом с участием серебра в качестве катализатора [c.380]

Реакция Зм2, в результате которой происходит раскрытие цикла, ускоряется, если использовать электрофильный катализатор (обычно протон). На этом основано, например, промышленное получение этиленгликоля из этиленоксида [c.448]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

На основе (13) можно показать, что т < 25м, где и = = 12] г (при гомог. катализе) или и = Ц (при гетерог. катализе), и наз. временем оборота катализатора. При ЭТ0.Ч1 предполагается, что изменение скорости р-ции вызвано лишь изменением концентрации промежут. в-в, т. е. релаксация скорости р-ции является собственной . При гетерогенно-каталитич. р-циях возможны также сторонние процессы релаксации скорости р-ции, вызванные обратимым изменением катализатора из-за изменения обьем-ной фазы, к-рое приводит к изменению констант скорости элементарных р-ций. Напр., при окислении этилена в этиленоксид кислородом на серебре сторонний релаксац. процесс обусловлен обратимым поглощением кислорода серебром. Он значительно медленнее собственного релаксац. процесса. [c.350]

Несмотря на большое структурное сходство катализаторов межфазного переноса с поверхностно-активными веществами, они весьма различаются по каталитическому действию. Высокоэффективные катализаторы межфазного переноса обычно являются плохими поверхностно-активными веществами. Кинетические данные и способность ониевых солей ускорять реакции даже в неполярных средах подтверждают предположение, что суть их каталитического действия заключается не в образовании мицелл, а в создании каталитического цикла, включающего обмен ионами. Было показано [9], что реакция между 1-хлор-октаном и цианидом натрия катализируется как анионными поверхностно-активными веществами (например, додецилбен-золсульфонатом натрия), так и неионными поверхностно-активными веществами (например, продуктами реакции додеканола и тетрадеканола с 6 моль этиленоксида) однако скорости реакции при этом в 100—1000 раз ниже, чем при применении четвертичных аммониевых солей. Таким образом, мицеллярный катализ можно, конечно, рассматривать как межфазный, однако ои обладает своей спецификой и далее не будет обсуждаться в данной книге (см. обзоры [10—131). Отметим, однако, что, как правило, поверхностно-активные вещества тормозят реакции в двухфазной системе. Это, очевидно, связано с тем, что образование мицелл изменяет физические характеристики системы и, кроме того, большая часть поверхности раздела фаз занимается поверхностно-активным, веществом, что приводит к вытеснению катализатора межфазного переноса. Именно поэтому для каждой системы существует свой оптимальный размер катиона, когда он еще остается катализатором межфазного переноса, но уже не является поверхностно-активным веществом. [c.16]

Др. препаративные методы получения О. о. - дегидратация а-гликолей, конденсация диазометана с кетонами или альдегидами. Особое место занимает гетерог. окисление этилена на серебряном катализаторе, используемое как пром. способ получения этиленоксида. В пром. масштабе получают также оксиды стирола и бутилена. [c.370]

В пром-сти Ц. получают взаимод. этиленоксида с соответствующими спиртами при 150-200 °С и давлении 2-4 МПа в присут. гомогенных (к-ты, щелочи) или гетерогенных (цеолиты, алюмосиликаты, силикагели и др.) катализаторов. [c.334]

В настоящее время в промышленности освоены следующие способы получения нитрила акриловой кислоты взаимодействие ацетилена и циановодорода на катализаторе, состоящем из смеси хлоридов меди, аммония и натрия, из этиленоксида и циановодорода, и из пропилена и аммиака. [c.135]

В промыщленности эпоксиды, в частности этиленоксид, получают при взаимодействии алкенов с кислородом воздуха в присутствии серебряного катализатора при нагревании. [c.220]

В большинстве случаев необходим отвод тепла непосредственно из реакционной зоны. Это осуществляют в трубчатых реакторах (рис. 2Я2,е), по общему виду похожих на кожухотрубные теплообменники, - универсальный тип каталитического реактора. Обычно в трубки загружают катализатор, а в межтрубном пространстве циркулирует теплоноситель. Такие реакторы распространены во многих процессах основного органического синтеза (получение формальдегида, фталевого ангидрида, этиленоксида, анилина и др.). Отвод тепла из внутренней части слоя, у оси трубок затруднен. Поэтому диаметр трубок невелик. Для очень многих процессов он составляет 20 - 40 мм. Число трубок зависит от производительности реактора и достигает нескольких тысяч. Иногда даже превышает десять тысяч. В качестве теплоносителей используют воду, кипящую воду, высокотемпературное масло (трансформаторное), смесь расплавленных солей и др. Для обеспечения теплотой эндотермических процессов используют горячие дымовые газы - дегидрирование цикло-гексанола в производстве капролактама, конверсия метана (рис. [c.171]

Значительное количество этилена расходуется на производство этиленоксида. В большинстве развитых стран этиленоксид получают каталитическим окислением этилена. Наиболее распространенный катализатор — серебро на носителе. Основное количество (58%) этиленоксида используется в производстве этиленгликоля, применяемого для получения антифризов, полиэфирных волокон и других продуктов. Этиленоксид является также исходным материалом в производстве гликолей большой молекулярной массы, сложных эфиров, этаноламина и поверх-ностно-активных веществ. Гидратацией этилена получают этиловый спирт, который применяется в производстве бутадиена. Однако этот способ менее экономичен по сравнению с производством бутадиена из бутана и бутилена. Перспективным направлением использования этилового спирта является производство белково-витаминных концентратов (ББК). [c.269]

По-видимому, в зависимости от условий реакции и поверхностных свойств катализатора реализуется тот или иной маршрут образования этиленоксида, а возможно, оба маршрута вместе. [c.712]

Окислением этилена молекулярным кислородом на гетерогенных катализаторах получают этиленоксид [c.847]

Диоксан получают из этиленоксида или этиленгликоля в присутствии катализаторов [c.339]

Процесс синтеза НПАВ основан на высокой реакционной способности этиленоксида, вступающего в реакцию с соединениями, имеющими подвижный атом водорода. Это обусловлено наличием значительных напряжений в трехчленном цикле молекулы этиленоксида, что позволяет проводить процесс без применения катализатора при повышенных температурах и [c.284]

Смесь этилена, воздуха, рециркулирующего газа (3—5% (об.) этилена] компримируется в 1 до (9—22)-10 Па и направляется в контактный аппарат 2 — реактор с неподвижным слоем серебряного катализатора (рис. 1Х-7) [110]. Для поддержания температуры в пределах 104—149 °С используется циркулирующий газ. Выделяющийся из реакторов газ охлаждается в теплообменнике и компримируется в 3. Охлажденный газ направляется в скруббер 4, в котором втиленоксид промывается водой. Неабсорбированный газ представляет собой в основном непрореагировавшие этилен и кислород. Часть этой смеси возвращается в реактор, а другая часть нагревается в теплообменнике и направляется во второй реактор 5, где завершается процесс окисления. Продукты реакции подаются в скруббер 6, где этиленоксид абсорбируется водой. Несконден-сировавшиеся газы подвергаются в дальнейшем очистке. Разбавленные растворы этиленоксида в воде из обоих скрубберов [c.270]

При периодическом способе получения деэмульгаторов независимо от конструкции реактора характер процесса одинаков. Синтез ведется под давлением, при повышенной температуре и в присутствии катализатора. Реакция протекает с вьщелением тепла (92 кДж на 1 моль превращенного этиленоксида), необходимое количество оксида вводится в реакцию постепенно. Температура при синтезе изменяется в пределах 110-180 °С, давление - от 0,25 до 0,5 МПа. Катализаторами в большинстве случаев служат гидроксиды щелочных металлов, используют в ряде случаев металлический натрий, кислотные катализаторы, кислоты Льюиса и др. расхЬд их колеблется от 0,01 до 1,5%. [c.140]

Катализаторы Г. к. обладают высокой селективиостью, т. е. относит, способностью ускорять одну из неск. одновременно протекающих р-ций. Часто на одном и том же катализаторе могут протекать одновременно неск. последовательных и параллельных р-ций. Напр., каталитич. окисление углеводородов может протекать последовательно-сначала до получения ценных кислородсодержащих соед., затем до полного их окисления с образованием СО и Н2О. Наряду с этим может протекать и параллельное окисление исходного в-ва непосредственно до СО и Н О, без выхода ценных промежут. продуктов мягкого окисления в газовую фазу. В простейшем случае мягкого окисления углеводорода С Н + 2 продукта С Н 0 (напр., при получении этиленоксида СгН О из этилена процесс м. б. описан схематически след, образом [c.538]

В пром-сти наиб, распространены реакторы с неподвижным слоем катализатора, в к-рых через слой гранулиров. или таблетированного кат. пропускается (обычно сверху вниз) поток газовых, иногда жидких, реагентов. Катализаторы, используемые в этих реакторах, кроме необходимой активности и селективности, должны обладать достаточной прочностью к истиранию, т.к. истирание увеличивает гидравлич. сопротивление слоя. Высокая уд. пов-сть и пористость катализатора повышают его общую активность, однако способствуют диффузионному торможению р-ции. Диффузионные процессы особенно вредны в случае последоват. каталитич. р-ций, когда в результате диффузионных затруднений с отводом продукта последний может претерпевать нежелательные дальнейшие превращения. Напр., при окислении этилена в этиленоксид на пористом кат. селективность может ухудшаться в результате доокис-ления С2Н4О. Для ликвидации диффузионных осложнений применяют непористые носители или дробят зерна катализатора. [c.541]

К. обладают хим. св-вами, характерными для диэтиленгликоля и простых эфиров. Водород гидроксильной группы легко вытесняется щелочными металлами и щелочами. При взаимод. с карбоновыми к-тами они образуют сложные эфиры. С этиленоксидом при т-ре 150-200 °С в присут. катализаторов (напр., щелочей) образуют эфиры высших полиэтиленгликолей. [c.318]

I Окисление этилена до этиленоксида с использованием металлич. Ag (10-15%), нанесенного на а-А120з, обладающий малой уд. пов-стью частичное отравление катализатора хлорсодержащими добавками увеличивает селективность катализатора. [c.340]

Использование М. часто позволяет соединить в одйом материале на мол. уровне фрагменты из мономеров, не сополимеризующихся по единому механизму (напр., этиленоксид или изобутилен со стиролом). Применяют М. для создания разл. т. наз. гибридных полимеров, соединяющих в себе разные св-ва, напр, термоэластопластов, высокомол. ПАВ, двухфазных биоспецифич. сорбентов, катализаторов фазового переноса, а также для регулирования ударной вязкости, гидрофильности, антистатичности, поверхностных и др. св-в полимерных материалов. [c.638]

О. а. получают обычно действием этиленоксида на первичные алифатич. амины в присут. сильноосновных катализаторов (Na, NaOH, КОН) при 130-160 С и 0,19-0,68 МПа р-ция протекает по схеме [c.362]

О. о. при нагр. или в присут. нек-рых катализаторов изомеризуются в альдегиды или кетоны. Так, при изомеризации этиленоксида образуется ацетальдегид, при изомеризации пропиленоксида-смесь пропионового альдегида, ацетона и аллилового спирта. Соотношение продуктов зависит от условий р-щш при 240-280 °С в присут. паров воды, 8Ю2, А12О3 или квасцов в реакц. смеси содержится ок. 85% пропионового альдегида при катализе У3РО4 при 250 °С содержание аллилового спирта увеличивается. [c.370]

При синтезе образуется П. с концевьПкШ группами ОН. Такой П. уже при т-рах ок. 100°С разлагается на формальдегид (Ф.). Поэтому П. стабилизируют, блокируя концевые группы ОН путем ацетилирования уксусным ангидридом в присут. основных катализаторов или сополимеризации Ф. с циклич. эфирами или оксидами (напр., этиленоксидом, [c.36]

Синтезируют П, последоват. действием на 1.2-пропилен-гликоль пропиленоксида и этиленоксида в присут. щелочного катализатора. [c.99]

Для Ш. характерны высокотемпературные условия образования они устойчивы к выветриванию, образуют россыпи. В Природе Ш. часто встречаются в ввде акцессорных минералов (входят в состав горных пород в кол-вах менее 1% по массе). Крупные пром. ркопления образуют только феррищпинели и хромошпинел - - важные руды для получения Сг, выплавки Ре и попутного извлечения V благородная Ш.- драгоценный камень (россыпи в Мьянме и Шри-Ланке). Многие минералы применяют также в качестве катализаторов хим.-технол. процессов (напр., в синтезе этиленоксида), в произ-вах керамики, огнеупоров, термостойких красок. [c.399]

Действие Я. к. очень часто проявляется неодинаково для разл. р-ций, протекающих на данном катализаторе. Поэтому возникает возможность применения т. наз. селективного отравления для повышения избирательности действия кагали-затора. Нагф., селективное отравление серебряных катализаторов соед. галогенов приводит к тому, что полное окисление этилена до СО и Н О подавляется существенно сильнее, чем образование этиленоксида. В этом случае говорят о модифицировании катализатора Иногда одно и то же в-во при одних концентрациях и т-рах ведет себя как промотор, а при других - как Я. к. [c.528]

Политиоэфиры получают конденсацией р-тиоэфиров диолов, которые образуются при взаимодействии тио- и дитиоспиртов с этиленоксидом или низшими алкиленоксидами. Конденсацию проводят при температуре 150...200 °С, используя в качестве катализатора эфиры фосфористой кислоты, предпочтительно трифе-нилфосфиты [18]. [c.334]

Окись этилена (этиленоксид, оксиран) представляет собой бесцвет- ный, в высшей степени ядовитый газ (т. кип. 10,5 °С). Его получают в промышленности окислением этилена кислородом воздуха в присутствии серебросодержащих катализаторов (см. раздел 2.1.3.1) в качестве важного полупродукта промышленных синтезов. К примеру, она служит для производства этаноламинов [c.550]

При парциальном окислении этилена в этиленоксид серебро, используемое в качестве катализатора, наносят на непористый носитель - корунд (а-А120з), чтобы предотвратить глубокое окисление продукта в мелких порах. [c.653]

Гетерогенно-каталитическое окисление молекулярным кислородом органических соединений в газовой фазе широко используется в промышленности. Этим методом окисляют метанол в формальдегид, этилен в этиленоксид, пропилен в акролеин и акриловую кислоту, бензол и нафталин соответственно в малеиновый и 4л<алевый ангидриды. Бензолполикарбоновые кислоты и их ангидриды также получают газофазным окислением на катализаторах. [c.846]

Орвик [ 196] исследовал влияние добавок 12-краун-4 [циклический тетрамер пропиленоксида (16)] и 18-краун-Р на олигомеризацию этиленоксида (реакция присоединения 1-5 молей этиленоксида к бутанолу-1, протекающая с раскрытием кольца). В качестве катализатора использовался гидроксид щелочного металла, а в качестве растворителя — бутанол-1. При использовании в качестве катализатора NaOH добавление 18-краун-б приводило к увеличению скорости реакции более чем в 10 раз. Молекулярно-массовое распределение сдвигалось при этом в сторону более низкомолекулярных продуктов (уменьшалось количество образующихся тримера - пентамера этиленоксида). Авторы высказали предположение, что в отсутствие краун-эфира реакция передачи цепи замедлена, пока не достигается 4 - 5-кратное присоединение этилен- [c.251]

Карбонилирование оксирана (этиленоксид) [40] или метилок-сирана [41] в метанольном растворе в присутствии ЫаСо(СО)4 в качестве катализатора с умеренным выходом приводит соответственно к метиловым эфирам 3-гидроксипропионовой и 3-гид-роксимасляной кислот [схема (6.51)]. Условия реакции не слищком жесткие (65°С, 130 атм), но, по-видимому, она не может быть широко использована для синтеза р-гидроксиэфиров. [c.207]

Широкое применение находят также анионные ПАВ на основе этоксилатов ВЖС, содержащих 3—5 моль присоединенного этиленоксида (этоксисульфаты, этоксисульфосукцинаты и др.). Объем произврдства ВЖС —основы для получения неио ногенных и анионных ПАВ в мире неуклонно растет. По химическому строению ВЖС подразделяются на первичные, вторичные и третичные. Первичные ВЖС Сю—С20 производят следующими методами гидрогенолизом эфиров жирных кислот, выделенных из натуральных жиров и масел, или синтетических жирных кислот, полученных окислением парафина алюминий-органическим синтезом из этилена. Первичные ВЖС значительно дороже вторичных из-за более высокой стоимости сырья и сложной технологии получения, связанной с необходимостью применения высокого давления, взрыво- и пожароопасных реагентов, дорогостоящих катализаторов. Вторичные спирты по- [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология