Блок-сополимеры кислота

Получение блок-сополимера А с перекисными группами на концах макромолекулы, которые активируют полимеризацию мономера В за счет распада пероксидных групп. Примером этого типа реакций является действие полимерной перекиси эфира фталевой кислоты на мономеры А ы В [c.641]

Чаще всего используются оксиэтилированные алкилфенолы, блок-сополимеры окисей этилена и пропилена, оксиэтилированные жирные кислоты и спирты. Перечисленные неионогенные ПАВ представляют собой смесь нефте- и водорастворимых полимергомологов с различной степенью оксиэтилирования. Из водного раствора такого ПАВ в нефть будут диффундировать нефтерастворимые полимергомологи. [c.94]

В случае нейтрализации кислот аммиаком их полимеризация первоначально протекает в водном растворе. Но растущие цепи быстро захватываются набухшими в мономере частицами, в которых происходит их дальнейший рост с образованием блок-сополимера. [c.135]

Из неионогенных ПАВ (НПАВ) в Советском Союзе вырабатываются оксиэтилированные алкилфенолы, высшие жирные спирты, кислоты, амиды, блок-сополимеры этилена и пропиленоксида. Наибольший удельный вес в общем выпуске НПАВ занимают первые три вида ПАВ. НПАВ, полученные па основе разветвленных алкилфенолов или широкой фракции высших [c.379]

Одним из классов дифильных блок-сополимеров, которые были синтезированы и исследованы в последнее время, являются блок-сополимеры с гидрофильным полисахаридным блоком и гидрофобным полипептидным блоком. В таких сополимерах полисахаридный блок является углеводной а- или р-фракцией, экстрагированной из овомукоида при ферментативной деградации полипептидной цели этого гликопротеина с последующими фракционированием на хроматографической колонке и очисткой. а-Фракция, имеющая молекулярный вес 1850, содержит один остаток сиаловой кислоты на конце, 3 остатка маннозы и 7 остатков Ы-ацетилглюкозамина [69]. р-Фракция, имеющая молекулярный вес 3200, состоит из одного остатка галактозы на конце, 5 остатков маннозы и 10 остатков Ы-ацетилглюкозамина [69]. Эти два олигосахарида оканчиваются остатком аспарагина, что позволяет синтезировать блок-сополимеры с гидрофобным полипептидным блоком как вторым блоком сополимера [70]. [c.248]

Блок-сополимер стирола с акриловой кислотой [337, 952] [c.228]

Гидроксильные группы эпоксидной смолы могут реагировать с жирными кислотами с образованием эфиров, растворимых в углеводородах и маслах. При использовании ненасыщенных жирных кислот, полученных, например, из дегидратированного касторового и льняного масел, или из смоляного и таллового масла, или из димерных кислот, образуются высыхающие смолы, при дальнейшей сополимеризации которых получаются сшитые блок-сополимеры. [c.309]

Сшитые блок-сополимеры образуются в результате реакции ангидридов двухосновных кислот, например фталевой, малеиновой и янтарной, с гидроксильными группами эпоксидной смолы. Кислые эфиры, образовавшиеся при реакции ангидрида с одной гидроксильной группой, содержат карбоксильную группу, которая может реагировать с концевой эпоксигруппой эпоксидной смолы. [c.310]

Еще более важную роль, чем в случае полимеризации акрилонитрила, пары метилового спирта играют в процессе привитой полимеризации таких мономеров, как дивинил, изопрен, хлористый винил. Как было установлено, в отсутствие спирта эти мономеры в условиях наших опытов вовсе не полимеризуются на капроновом волокне. Если же в пары мономера ввести метиловый спирт, реакция протекает легко, и спустя 15 час. после начала опыта количество привитого полимера достигает 6—8%. Применение метилового спирта позволяет осуществить прививку блок-сополимеров указанных мономеров. Так, к капроновому волокну были привиты с последовательным регулируемым чередованием цепей сополимеры дивинила, изопрена, акрилонитрила, акриловой кислоты и др. [c.149]

Для получения такого блок-сополимера, обладающего повышенной чувствительностью к красителям, нагревают полиэтиленоксид, этиленгликоль и диметиловый эфир терефталевой кислоты с небольшим количеством РЬО при 200 " в течение 4—5 час. для завершения этерификации затем нагревают в течение 1 часа при 275° в атмосфере азота и еще 5 час. при давлении 0,3 м.и рт. ст. [c.641]

Следующим этапом использования ПАВ в трубопроводном транспорте стало исследование группы неионогенных ПАВ. Сотрудниками НИИтранснефти в 1969 г. были проведены эксперименты по изучению смачивающей способности различных видов неионогенных ПАВ — оксиэтилированных жирных кислот, оксиэтилированных спиртов и алкилфенолов, блок-сополимеров окиси этилена и окиси пропилена, а также блок-сополимеров на основе диамина и других. [c.101]

Такие олигомеры легко могут быть получены путем поликонденсации гликоля с двухосновной кислотой в присутствии непредельной одноосновной кислоты (например, акриловой). При последующей полимеризации этих олигоэфиров образуются пространственные блок-сополимеры олигоэфиров и соответствующей непредельной кислоты. Меняя исходные компоненты при синтезе олигоэфиров и степень полимеризации последних, можно в широких пределах изменять свойства получаемых полимеров. Так как полимеризация указанных олигомеров связана с образованием полимеров сильноразветвлеиных и пространственных (трехмерных), то уже на очень ранних стадиях полимеризации наблюдается резкое возрастание вязкости среды, что сильно влияет на кинетику процесса. [c.204]

Этот метод синтеза блок-сополимеров был разработан впервые А. А. Берлином. Используя различные полиолы и кислоты, а также изменяя степень полимеризации олигоэфиров, можно в широких пределах изменять и свойства блок-сополимеров. Такие полимеры применяются в промышленности в качестве защитных покрытий, клеев, армированных пластиков, изоляционных материалов. [c.355]

Полимер продолжает расти до исчерпания всего мономера средняя длина цепи зависит от соотношения инициатора и мономера. Концы цепи остаются активными, и после прибавления дополнительного количества мономера, который может отличаться от первоначально использованного мономера, полимеризация будет продолжаться. Это простой путь получения блок-сополимеров. С другой стороны, к живущему полимеру можно добавить реагент, способный к реакции с металлоорганическими соединениями, например двуокись углерода, что приведет к образованию макродикарбоновои кислоты. [c.244]

Эпоксидно-фенолоформальдегидные материалы. На основе выпускаемых промышленностью эпоксидно-новолачных блок-сополимеров ЭНБС изготавливают лаки ЭН, которые характеризуются сильным глянцем, высокими твердостью и эластичностью, хорошей адгезией, повышенными диэлектрическими свойствами, термостабильностью и стойкостью при комнатной температуре к разбавленным минеральным концентрированным органическим кислотам. [c.77]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

На основании анализа полученных результатов были разработаны способы синтеза сополимеров как статистического, так и блочного строения [281, 283, 284]. Было найдено, что при одно- и двухстадийной сополиконденсации в растворе необходимым условием для формирования блок-сополимеров является постепенное введение интермономера к раствору сомономеров (метод А). При введении интермономера (дихлорангидрид терефталевой кислоты) в твердом виде такая постепенность обуславливается скоростью его растворения. Однако скорость дозировки надежнее и проще контролировать, подавая раствор интермономера в зону реакции с известной скоростью (метод А , для х = 15 мин - А ). [c.65]

Широкие возможности направленного регулирования свойств полиарилатов открывает синтез смешанных полимеров на основе смеси нескольких дихлорангид-ридов дикарбоновых кислот и бисфенолов, а также, как это было отмечено в части I, синтез блок-сополимеров с полиарилатными фрагментами в цепи [15, 33, 68, 116-148]. [c.162]

К водорастворимым относятся оксиэтилированные жидкие органические кислоты (ОЖК), алкилфенолы (ОП-10 и ОП-30), а также органические спирты (неонол, синтанол, оксанол). В процессе деэмульсации нефти эти деэмульгаторы на 75 - 85% переходят в дренажную воду. К водонефтерастворимым неионогенным деэмульгаторам относят блок-сополимеры этилен- и пропиленоксидов (диссольван 4411, проксанолы 186 и 305, проксамин 385, сепарол VF-25 и др.). В процессе разрушения эмульсии они на 30 - 60% переходят в дренажную воду, а остальная часть остается в нефти. [c.343]

Практическое применение нашли некоторые сополиамиды, отличающиеся повышенными по сравнению с обычными гомополиамидами термостойкостью (продукт совместной поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой и терефталевой кислотами) и растворимостью (поликонденсация соли АГ в присутствии капролактама ). Повышенной растворимостью также обладают поли-амидоэфиры, синтезируемые сополимеризацией лактамов с лакто-нами, из соответствующих олигомеров (блок-сополимеры) и другими методами. [c.312]

На примере механосополимеризации с полиамидом было установлено строение карбоксилированных блок-сополимеров. Для этого полиамид деструктировали после растворения и замораживания в инертном растворителе — пропионовой кислоте, которая соответствует гидрированному мономеру (акриловой кислоты). Вискозиметрическое измерение средних молекулярных масс позволило получить приближенное представление о возможных разме- [c.204]

Дегидрохлорирование ПВХ в условиях межфазного катализа (МФК) приводит к продукту, имеющему полиеновый тип структуры /и амс-полиацетилена [4-7, 12]. Получение поливиниленов возможно из некоторых сополимеров ВХ блок-сополимеров ВХ с винилиденхлоридом, винилацетатом, акрилонитрилом, этиленом, пропиленом, стиролом, акриловой кислотой, метилметакрилатом, бутадиеном, изопреном, трифторэтиленом, тройных блок-сополимеров ВХ с винилацетатом и виниловым спиртом, винилиденхлоридом и метилметакрилатом, винилфторидом и тетрафторэтиле-ном, привитых сополимеров метилметакрилата или стирола на ПВХ [7]. Дегидрохлорирование гомо- и сополимеров ВХ в условиях МФК проводят с использованием порошков [4, б, 7, 9], пленок [4, 5, 7, 9] или растворов полимеров [4, б, 8-10]. Вместе с тем, получение поливиниленов с совершенной структурой, обеспечива- [c.129]

Компоненты поверхностного натяжения некоторых низкомолекулярных жидкостей (263). Поверхностное натяжение некоторых сополимеров этилена с винилацетатом (263). Поверхностная энергия смесей сополимеров этилен — малеиновый ангидрид и этилен-К- -октаде-цилмалеиновая кислота (264). Поверхностное натяжение смесей и сополимеров этилен — малеиновый ангидрид и этилен-Ы- -октадецилмалеиниминовая кислота (264). Меж азное натяжение некоторых полимерных пар (264). Коэффициенты диффузии блок-сополимеров стирол — диметилсилоксан в полистироле (М = 9290) (265). Толщина межфазного слоя при взаимной диффузии различной продолжительности в бинарных микрогетерогенных полимерных смесях (266). [c.9]

Прежние исследования, показавшие возможность ускорения роста клеток, прорастания семян и созревания плодов при механических воздействиях (ультраозвучивание), могут быть дополнены новыми данными, согласно которым механохимическая обработка нуклеиновых кислот, белков или полисахаридов вследствие рекомбинации, подобно обычным макромолекулярным соединениям, приводит к образованию блок-сополимеров. Следовательно, при осторожном воздействии на организмы деструктивно-рекомбинационных процессов вследствие изменения нуклеиновых кислот создаются предпосылки для соответствующих мутаций наследственных свойств. [c.351]

Таким образом, из сказанного выше следует, что если в прошлом трудности, возникавшие при попытках отыскать связь между строением полимера и его физическими свойствами, объясняли принципиальными различиями между свойствами макромолекул как таковых и макроскопическими свойствами полимерных вещертв, представляющих собой агрегаты таких макромолекул, то теперь сам факт существования подобных трудностей признается доказательством возможности практически бесконечного варьирования физических свойств полимерных материалов в зависимости от их молекулярного строения, что подчеркивает важное значение индивидуальных свойств макромолекул. Ярким доказательством существования описанной сложной взаимозависимости свойств могут служить результаты исследований полимеров биологического происхождения. Например, дезоксирибонуклеиновая кислота (ДНК), ответственная за наследственные признаки, представляет собой, образно говоря, послание, которое природа записывает на языке молекул и неповторимая индивидуальность которого проявляется, например., в чертах человеческого лица. В последние годы была показана возможность синтеза блок-сополимеров с регулируемой длиной последовательностей, привитых сополимеров с регулируемой длиной привитых боковых цепей и т. п., а также успешно развивались исследования синтетических полипептидов. Достигнутые в этих областях успехи дают основание утверждать, что вскоре в нашем распоряжении будут методы полной характеристики индивидуальности ( лица ) молекул полимеров. [c.153]

При использовании смеси мономеров, один из которых растворим в воде, а другой — в масле, были получены in situ блок-сополимеры [99, 100]. Акриловую или метакриловую кислоту растворяли в воде, а стирол эмульгировали в водной фазе. В присутствии растворимого в воде инициатора — персульфата калия или системы перекись водорода — сульфат железа (II) — происходила полимеризация акриловой кислоты в водной фазе до тех пор, пока растущие цепи не начинали диффундировать в мицеллы, содержавнгие стирол, в результате чего начинался рост полистирольной цепи на цепи полиакриловой кислоты, приводивший к образованию блок-сополимера. [c.271]

Блок-сополимеры были получены из полиэфиров, содержащих на концах цепей реакционноспособные группы, путем осуществления реакции сочетания. Так, полидекаметиленизофталат, содержащий в качестве концевых хлорангидридные группы, получают взаимодействием декаме-тиленгликоля и дихлорангидрида изофталевой кислоты, взятого в незначительном избытке, при проведении реакции до высокой степени превращения. Полидекаметилентерефталат, содержащий в качестве концевых гидроксильные группы, получают при реакции дихлорангидрида терефталевой кислоты и декаметиленгликоля, взятого в избытке. В результате [c.307]

Полиэфиры, синтезированные из эпоксидной смолы и ненасыщенных жирных кислот, могут быть сополимеризованы с виниловыми мономерами, как, например, стиролом или акрилатами, с целью получения сложных блок-сополимеров, содержащих в цепи участки, образовавшиеся в результате цепной полимеризации, и участки, образовавшиеся при ноликонден-сации. [c.309]

Несмотря на то что в ранее опубликованных сообщениях о попытках синтеза блок-сополимеров путем сополимеризации адипиновой, себациновой или терефталевой кислоты с полиоксиэтиленгликолями среднего молекулярного веса было отмечено, что полученные сополимеры представляли собой воскообразные продукты, блок-сополимеры [206] полиэтилентерефталата и полиоксиэтиленгликолей обладали очень высокими механическими свойствами и высокой температурой плавления. [c.311]

Анжи, Фарди и Уотсон [379] получили привитые и блок-сополимеры при холодной пластикации каучука с метилметакрилатом, метакриловой кислотой, хлоропреном или стиролом. Однако винилхлорид и винилацетат в этих условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком. [c.57]

Блок-сополимер был получен Алленом [390] при поликонденсации диметилового эфира терефталевой кислоты со смесью этиленгликоля и полиоксиэтилена. В нем содержатся блоки полиоксиэтилена и полиэтилентерефталата, что можно изобразить следующим образом [391] [c.58]

Коршак, Челнокова и Школина [45] изучили поликонденса-цию дикарбоновых кислот с гидразином, приводящую к образованию полиаминотриазолов. Они пришли к выводу, что эта реакция относится к области неравновесной поликонденсации (см. стр. 38), так как является необратимым процессом и не сопро-вождается обменными реакциями вследствие большой устойчивости образующегося триазолового цикла. Поэтому образование сополимерных полиаминотриазолов происходит лишь при. поликонденсации исходных дикарбоновых кислот с гидразином. Если же нагревать уже готовые однородные полиаминотриазолы, то, как показали эти же авторы [46], образуются с небольшим выходом только блок-сополимеры, а основная масса гомополимеров возвращается в неизмененном виде. [c.20]

Определение числа компонент спектра поливинилиденхлорида затруднено большой шириной перекрывающихся линий. Лишь дополнительное исследование его сополимеров дало возможность точно установить их число. При сравнении спектра ЯКР С1 чистого поливинилиденхлорида со спектрами его блоксополимеров (с полистиролом и полиэфиром оксиэнантовой кислоты — рис. 8-2, б) оказалось, что число и расположение линий сохраняется, хотя линии чистого полимера гораздо шире. Это означает, что структура фрагмента и характер основного мотива расположения макромолекул остались прежними, однако степень упорядоченности в блок-сополимерах стала больше. Так как в каждой элементарной ячейке содержится по четыре полимерных цепи, то можно предположить, что статистическая разупорядоченность носит трансляционный характер, т. е. расположение ошибочной мономерной единицы в каждой цепи по отношению к соседним цепям статистическое. Образование блоксополимеров сопровождается упорядочиванием этой трансляционной неупорядоченности. [c.175]