Поливинилхлорид пиролиз

При пиролизе в стандартных условиях различные полимеры дают характерные хроматографические спектры продуктов пиролиза (пирограммы). Четко выраженные, характерные пирограммы (для = 650°С и -г=10 с) имеют, например, полистирол (рис. 17.4), полипропилен (рис. 17.5), поливинилхлорид (рис. 17.6),полиэтилен (рис. 17.7) и другие полимеры и сополимеры. Пирограммы большого числа пластмасс также имеют свой характерный вид и заметно отличаются одна от другой. Инертные наполнители, содержащиеся в пластмассах, не искажают пирограмму чистого полимера. [c.245]

Рис. 42. Процесс отделения изоляции из поливинилхлорида от медного "провода путем пиролиза и получения хлорида кальция при пропускании выделяющегося хлора через

Хотя отщепление соответствующей кислоты является основной реакцией при термодеструкции как поливинилхлорида, так и поливинилацетата при температурах до 200—250°, интересно, что при более высоких температурах в летучих продуктах разложения обнаруживаются довольно значительные количества бензола и других ароматических углеводородов [152, 154]. В этом проявляется отличие процессов термической деструкции поливинилхлорида и поливинилацетата от деструкции насыщенных углеводородных полимеров типа полиэтилена, при пиролизе которых образуются только низкомолекулярные вещества линейного строения. Это принципиальное различие обусловлено, по-видимому, тем, что стабильность ароматических продуктов, образующихся из ненасыщенного углеводородного полимера, обусловливает значительно меньший расход энергии на расщепление цени. Подобного выигрыша не получается нри образовании соответствующих алициклических продуктов расщепления насыщенных полимеров. [c.91]

Добавление ароматических (и олефиновых) концентратов повышает степень конверсии нефтяных остатков При пиролизе поливинилхлорида добавляют Са(ОН)г для связывания НС1 [c.405]

Из европейских предприятий этой группы следует указать завод фирмы Хехст (ФРГ). На этом заводе [201, 207] из углеводородного сырья производят растворители, синтетическое волокно терилен и пластмассы (поливинилхлорид и др.) остаточные газы пиролиза в смеси с природным газом используются для производства синтетического аммиака. Кроме того, завод вырабатывает алкиларилсульфонаты и некоторые другие важные продукты. [c.229]

С р2п- В других случаях мономер нестабилен, и образуется его изомер. Так,, например, при пиролизе поливинилового спирта в качестве основного летучего продукта образуется ацетальдегид. Первичные продукты разложения могут претерпевать и более сложные изменения пиролиз поливинилхлорида приводит к смеси бензола и хлористого водорода. Очевидно, что в случае подобных осложнений обычный масс-спектрометрический метод исследования газообразных продуктов разложения не позволяет получить детальные сведения о составе исходного продукта. Рассмотрение результатов типичного исследования на. примере может яснее показать ограничения этого метода. [c.179]

При пиролизе некоторых полимеров в определенных условиях образуются структуры больших систем конденсированных ароматических колец с интересными электрическими свойствами 10, 115]. Если предварительно подвергнуть окислению пространственный сополимер стирола и дивинил-бензола, то выход продукта типа графита повышается от 6 до 47%. Большая часть кислорода выделяется при температурах ниже 700° в виде СО или СОг, при более высоких температурах конденсация продолжается с выделением водорода. Интенсивность сигнала электронного парамагнитного резонанса максимальна для полимера, нагретого до 500°, что характерно для некоторых бирадикальных конденсированных ароматических систем [115]. Степень графитизации сильно зависит от природы исходного полимера например, поливинилхлорид склонен в большей степени давать графитизирован-ный уголь, чем поливинилиденхлорид [43]. Пиролиз полиакрилонитрила в присутствии амина как катализатора протекал по следующей схеме (согласно данным инфракрасных спектров) [66] [c.269]

Поливинилены, образующиеся при дегидрохлорировании поливинилхлорида или хлорированного поливинилхлорида нагреванием их до температуры 300—700° С, также дают сигнал ЭПР. Продукты пиролиза хлорированного поливинилхлорида отличаются более высокой электропроводностью [249]. [c.204]

При пиролизе этан почти целиком превращается в этилен, а при пиролизе пропана и бутанов получают в основном этилен, пропилен, бутилены. Наиболее распространенное направление дальнейшего использования этилена и пропилена — производство полиэтилена и полипропилена. Кроме этого, из этилена могут быть получены также винилхлорид и поливинилхлорид, этиловый спирт, этиленоксид, этиленгликоль. На базе пропилена может быть организован выпуск таких продуктов, как изопропиловый спирт, пропиленоксид, нитрил акриловой кислоты, акролеин и других соединений, перерабатываемых затем в различные пластические массы, волокна, пленки, лаки, клеи и т. д. В последние годы возрастает роль олигомеров пропилена, а также сополимеров этилена с пропиленом. [c.558]

Пиролиз поливинилхлорида в вакууме исследовали при температурах приблизительно до 400 °С. Ниже 300 °С летучие продукты пиролиза состоят в основном из хлористого водорода . При температурах около 400 °С наряду с хлористым водородом выделяются [c.23]

Рассмотренные работы относятся к распаду поливинилхлорида при температурах, не превышающих 250° С пиролиз при более высоких температурах изучен менее полно. [c.140]

Методом ИК-спектрометрии исследован распад образцов поливинилхлорида, полученных полимеризацией с инициированием у-облучением, перекисью бензоила и динитрилом азоизомасляной кислоты. Такие образцы при 300—400° С в вакууме ведут себя практически одинаково. Распад до 300° С сопровождается выделением хлористого водорода и небольшого количества бензола повышение температуры до 400° С приводит к существенному изменению состава летучей части, к повышению содержания в ней бензола и появлению других углеводородов. Пиролиз сопровождается увеличением разветвленности углеродных цепей в твердом остатке. 1Н[али-чие в продуктах распада ароматических соединений является следствием рекомбинации свободных радикалов, образующихся в процессе распада наряду с полиеновыми структурами. Ароматизация продуктов распада оказывается энергетически выгодной вместе с тем, ослабление углерод-углеродной связи в а-положении к ароматическому ядру способствует отщеплению бензольных ядер и дальнейшей циклизации оставшихся полиеновых цепей [26]. [c.140]

Винилхлорид (ВХ)—исходное сырье для получения поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида с другими мономерами—винилиденхлоридом, нитрилом акриловой кислоты, метил-акрилатом. В промышленности его получают несколькими способами гидрохлорированием ацетилена из этилена и хлора через дихлорэтан с дальнейшим пиролизом последнего высокотемпературным хлорированием этилена [1]. [c.4]

С коксов из поливинилхлорида (кривая Т), смол пиролиза углеводородных газов при двух- д шестичасовом прогреве (кривые [c.31]

Реакции деструкции и сшивания протекают одновременно, однако в зависимости от химического строения полимеров одна из них может резко преобладать. Деструкции подвергаются главным образом полимеры а, а-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры (поливинилхлорид, по-ливинилиденхлорид, политетрафторэтилен). Почти у всех этих полимеров невысокие значения теплоты полимеризации, а при их пиролизе образуется большое количество мономера (см. табл. 15.1). [c.245]

Отходы пластмасс подразделяют на производственные и потребления. Направления утилизации технол. отходов (глыбы, слитки, обрезки и др.) мех. переработка с целью приготовления той же продукции, при получении к-рой они образовались, и менее ответств. изделий (напр., с.-х. пленка и мешки для минер, удобрений, тара для упаковки хим. реактивов и товаров бытовой химии, детские игрушки) хим. переработка с получением чистых полимеров, пластификаторов, мономеров и их производных термич. переработка, напр, пиролиз с образованием сырья для орг. синтеза и углеродсодержащего остатка (основа активных углей, используемых в системах очистки отходящих газов и сточных вод). Загрязненные пром. и бытовые отходы применяют для строит, нужд (наполнители разл. изделия-плиты, блоки, трубы, кровля и др.) переработка таких отходов наиб, трудоемка, поскольку связана с их сбором, сортировкой, очисткой от посторонних примесей, уплотнением и гранулированием. Нек-рые виды пластмасс (полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид) способны к биодеструкции, т. е. могут разлагаться под действием бактерий, плесени и грибков для интенсификации процесса добавляют крахмал и Ре Оз, к-рые служат центрами биораспада. Разрушение пластмасс возможно под действием УФ излучения однако продукты распада отходов загрязняют окружающую среду. Осн. направления переработки пиролиз, деполимеризация с получением нсходных продуктов вторичная переработка. [c.436]

Мономерными модифицирующими добавками при синтезе Ф.-ф. с. служат амины и амиды, в первую очередь анилин, меламин, мочевина, дициандиамид, капролактам, а также активные р-рители, серо-, фосфор-, кремний- и борсодержащие мономеры или олигомеры. В качестве полимерных модифицирующих компонентов используют каучуки, по-ливинилацетат, полиамиды, поливинилхлорид и др. Для повышения термич. устойчивости отвержденных Ф.-ф. с. применяют спец. добавки (см. Стабилизация полимеров) или проводят термообработку при 200-250 °С, в результате чего происходит дополнит, сшивание звеньев смолы. Высокотемпературный пиролиз Ф.-ф. с. (до 1000 °С) приводит к их карбонизации с образованием прочного кокса, обыадо не способного к фафитизации, а образующего аморфные материалы типа стеклоуглерода при термообработке до 2000 "С. [c.73]

Установка термического пиролиза включает дробилку, шнековый питатель, печь пиролиза, скруббер для промывки пирогаза, холодильник, ректификационную колонку разделения углеводородов и камеру сжигания отходящих газов. В случае переработки поливинилхлорида предусматривается скруббер для поглощения НС1. Печь пиролиза отходов представляет обофеваемую вертикальную цилиндрическую камеру, в которой измельченные пластмассовые отходы перемешаются под действием силы тяжести вниз, а продукты пиролиза, выходящие через верх печи, направляются на переработку. [c.434]

После успешного пуска завода один за другим вступают в строй новые цехи и производства. Большинство из выпускаемых продуктов были впервые освоены в масштабе Советского Союза. К ним относятся чешуированный каустик, сти-ромаль, винилхлорид, полученный методом каталитического дегидрохлорирования дихлорэтана, поливинилхлорид, двухосновная соль гинохлорита кальция, металлилхлорид, ацетилен и этилен, получаемые методом пиролиза легких газовых фракций. [c.9]

Поливинилхлорид. Поливинилхлорид f—СН,—СНС1— —] является одним из наиболее распространенных пластиков. Сырьем для производства его служит хлорвинил, который получают из дихлорэтана, омыляя последний спиртовым раствором щелочи. Хлорвинил можно получить также пиролизом дихлорэтана при 400—500° С над пористыми материалами или из ацетилена, присоединяя к нему хлористый водород. Хлорвинил в обычных условиях — газ, температура кипения которого 13,9° С. [c.304]

До сих пор обсуждались только такие полимеры, деструкция которых состоит в разрыве связей между звеньями основной цепи. Полимеры другого типа разлагаются путем разрыва связей между боковыми группами и основной цепью при этом образуются малые молекулы и, как правило, углеродистый остаток. Реакция такого типа в некоторой степени происходит при пиролизе фторэтиленовых полимеров (рис. 106). Таким же образом разлагаются полимеры винилхлорида, винилиденхлорида и винилацетата. После отрыва первой молекулы НС1 от поливинилхлорида или от поливи-нилиденхлорида в основной цепи образуется двойная связь, по отношению к которой атом хлора находится в аллильном положении [7]. Эти атомы [c.191]

Важным свойством переходных форм углерода является их склонность к графитации. Трехмерное упорядочение атомов углерода в структуру графита, происходящее при высокотемпературной обработке графитирующихся материалов, является сложным многостадийным процессом. По склонности к графитации углеродные материалы делятся на графитирующиеся, для которых трехмерное упорядочение достигается при температурах 2100— 2300°С, и неграфитируюшиеся, состояние которых не изменяется вплоть до 3000° С. Их принадлежность определяется природой исходных веществ при формировании продуктов пиролиза и крекинга. К графитируемым веществам относятся нефтяные и пеко-вые коксы, коксы из поливинилхлорида и коксующихся углей. Сахарный уголь, каменные угли, богатые кислородом, пиролизный кокс из хлористого поливинилидена не графитируются даже при 3000° С. В неграфитирующихся углеродных материалах неориентированные ароматические монослои сшиты термически прочными полиеновыми или поликумуленовыми цепочками углерода в пространственный полимер, гомогенная графитация которого сильно затруднена (см. рис. 5). Неграфитирующиеся материалы могут быть подвергнуты гетерогенной кристаллизации, которая связана с конденсацией паров углерода и протекает с заметной скоростью при температурах >3000° С. [c.24]

С над окисью алюминия (1915, способ, получивший промышленное использование в 1942— 1943 в США) и альдольной конденсацией ацетальдегида (1905, способ, реализованный в промышленном масштабе в Германии в 1936). Совместно с Ф. Ф. Кошелевым осуществил (1915) полимеризацию изопрена под действием света. Получил изопрен пиролизом скипидара ( изопреновая лампа Остромысленского ). Независимо от А. Вернера установил (1910), что олефины образуют окрашенные комплексы п тетранитрометаном. Пришел к выводу (1915) о том, что диолефины вообще образуются при дезагрегации более сложных молекул и что углеводороды, содержащие свыше четырех атомов углерода, в том числе циклопарафины, при пиролизе отщепляют молекулу предельного углеводорода и превращаются в бутадиен. В 1922—1926 продолжал изучение синтетического каучука и процесса его вулканизации без серы. Исследовал по заданию фирмы Истмен Кодак возможные области применения поливинилхлорида. [c.378]

Поливинилхлорид (ПВХ, винилит, игелит, миролан, геон, кор-вик) является одним из наиболее важных и распространенных пластических материалов. Наличие все возрастающего количества этилена в газах крекинга и пиролиза сделало возможным, наряду со старым методом получения хлористого винила из ацетилена уголь —> карбид—) ацетилен—> хлористый винил..., применять и новый метод получения из дихлорэтана нефть —> заводские газы —> этилен —> дихлорэтанхлористый винил.... Себестоимость нового метода на 60% ниже, чем старого. [c.336]

При облучении линейного полиэтилена среди летучих действительно 99% составляет молекулярный водород. В разветвленном полиэтилене появляется значительное количество бутана. Реакции деструкции и структурирования протекают одновременно, однако в зависимости от химического строения полимеров одна из них может резко преобладать. Деструкции подвергаются, главным образом, полимеры из а, а-замещенных этиленов (полиметил метакри-лат, полиизобутилен, поли-а-метнлстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры (поливинилхлорид, поливинилидепхлорид, политетрафторэтилен). Почти у всех этих полимеров небольшая величина теплоты полимеризации, а при пиролизе образуется большое количество мономера (см. табл. 8) [c.191]

В результате многочисленных исследований было показано, что при пиролизе в стандартных условиях различные полимеры дают характерные хроматографические спектры продуктов пиролиза (пирограммы). Для идентификации полимера необходимо сравнить его пирограмму с пирограммами известных образцов и произвести отождествление спектра. Расшифровка анализируемой пробы возможна только в том случае, если предварительно была получена пирограмма этого материала. В качестве примера можно привести работу Гротена [76], который нашел, что при испытании свыше 150 различных полимеров почти все образцы дали различные пирограммы. Четкие характерные пирограммы были получены для полимеров винилового ряда общей формулы ( Hg—GHX), а именно для полистирола, поливинилацетата, полипропилена и поливинилхлорида. Резко различаются пирограммы эфиров пе.н.яюлозы (ацетата, пропионата, бу- [c.230]

Возможности метода пиролитической газовой хроматографии для идентификации полимеров в технических продуктах могут иллюстрировать результаты работы [89 ] по определению присутствующих в бумаге полимеров. Проведение пиролиза навески бумаги 5 мг позволило идентифицировать в ней поливиниловый спирт, поливинилхлорид, ацетовинилхлорид, бутадиенстирольные и бу-тадиенакрилонитрильные сополимеры. [c.233]

При обычных темп-рах П. устойчив к действию к-т, щелочей, алифатич. и ароматич. углеводородов, спиртов, эфиров, кетонов и др. Нек-рое действие оказывает H3SO4 (95%-ная), конц. р-ры NaOH и NH3. При дейст-вш1 органич. оснований образуются окрашенные нерастворимые продукты. П. весьма чувствителен к действию света, тепла и к облучению электронами. По термич. свойствам П. близок поливинилхлориду основная реакция при нагревании — дегидрохлорирование, причем скорость выделения НС1 иа 1—2 порядка больше, чем у поливинилхлорида. При 200°С образуется метиленхлорид, при пиролизе (400—500° С) — тройные свя.чи циклизации макромолекул и их фрагментов не происходит. Стабилизация П. и принципы составления рецептур различных материалов такие же, как для поливинилхлорида (см. Винилхлорида полимеры). [c.196]

Уинслоу, Бейкер и Йегер [339] при изучении продуктов пиролиза поливинилхлорида методом парамагнитного резонанса показали, что с повышением температуры пиролиза парамагнитное резонансное поглощение проходит через максимум при темп. 350—400°. Авторы полагают, что при пиролизе образуются продукты, имеющие структуру конденсированных углеводородов в триплетном состоянии. [c.377]

Термодеструкция поливинилхлорида при нагревании в широком интервале температур (вплоть до 700° С) протекает в две стадии 2б5 Энергия активации пиролиза поливинилхлорнда для начальных стадий (до 270°С), по данным термогравиметриче-ского анализа, составляет 22 ккал моль, а выше 400° С — 37 ккал моль 2бв. Исследование продуктов пиролиза с помощью масс-спектрометра 267 показало, что при температурах вплоть до 400° С практически единственным процессом является отщепление хлористого водорода, и лишь выше 400° С наряду с НС1 в продуктах пиролиза появляются в значительных количествах насыщенные и ненасыщенные углеводороды от Сг до g и, в частности, бензол и толуол. Остатки пиролиза поливинилхлорида, полученные при 425° С, содержат вещества, средний мол. вес которых равен 700—800. Это главным образом конденсированные ароматические углеводороды, содержащие от 3 до [c.482]

Большое число работ по термодеструкции поливинилхлорида посвящено изучению кинетики и механизма реакций, протекающих на начальных стадиях пиролиза. Скорость процесса фиксируют по количеству выделяющегося при деструкции хлористого водорода, которое может быть определено различными способами 269-271 [c.482]

Весьма перспективным представляется вовлечение в совместную с углеводородами переработку различного минерального сырья, месторождения которого располагаются вблизи соответствующего газохимического комплекса. В этом плане проработана схема совместной переработки этилена, получаемого пиролизом этана, и хлорида натрия (поваренной соли), что позволяет организовать выпуск на комплексе на первом этапе — винилхлорида и гидроксида натрия (щелочи), на втором — поливинилхлорида, на третьем и последующих — изделий из полившшлхлорида. Показано, что в этом случае удельный выход (т/т хлорида натрия) составляет поливинилхлорида — 1,0, гидроксида натрия — 0,45. [c.571]

Более детальный анализ состава летучей части методом масс-спек-трометрии показал, что в продуктах, выделившихся из поливинилхлорида при 400° С в вакууме за 30 мин., содержится, кроме хлористого водорода, еще 26 различных соединений алифатического и ароматического ряда обнаружены насыщенные и ненасыщенные углеводороды, дихлорэтан, алкил- и алкиленбензолы по количеству преобладают этилен, пропилен, этан, пентан, гексан, бензол и толуол [30]. Методами хроматографии и ИК- и УФ-спектрометрии найдено, что при повышении температуры пиролиза до 450—500° С в летучих продуктах распада поливинилхлорида появляются вещества с тремя — пятью конденсированными ароматическими ядрами [31]. [c.140]

В качестве объектов исследования были использованы природный графит [2], гомогенно графитирующиеся коксы из поливинилхлорида (ПВХ) и смол пиролиза углеводородных газов [8], а также неграфитирующиеся коксы из поливинилиденхлорида (ПВДХ) и из сульфированных бензола, антрацена и смол пиролиза углеводородных газов, термически обработанных в токе аргона при разных температурах (см. таблицу). Методика получения кокса из сульфированных углеводородов описана в статье вастоящего сборника [c.28]

Лерль и Робб [5] методом ПГХ провели количественный анализ сополимеров и смесей полимеров. Для этого они подвергали пиролизу при оптимальной температуре образцы гомополимеров и по полученным результатам строили калибровочную кривую зависимости площади пика пирограммы, соответствующего основному продукту, от веса образца. Эти кривые и использовали для анализа сополимеров и смесей полимеров. Данные, соответствующие различным температурам пиролиза некоторых полимеров, приведены в табл. 3-3. Как правило, пирограммы сополимеров и смесей гомополимеров либо совсем не отличаются друг от друга, либо отличаются незначительно. Однако, как видно из табл. 3-3, пиро-граммы смесей и сополимеров полиметилметакрилат — поливинилхлорид отличаются друг от друга. В этих случаях для калибровки следует использовать сополимеры известного состава. Результаты анализа сополимеров и смесей полимеров приведены в табл. 3-4А — 3-4В. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология