Олеум получение, условия

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

В табл.5.4 приведены условия и результаты глубокой деароматизации олеумом жидких парафинов, полученных с установки Г-64 [7]. [c.216]

Получение дисульфокислот проходит в значительно более жестких условиях, тем более, что первая сульфогруппа, дезактивируя бензольное кольцо, затрудняет введение второй и последующих сульфогрупп. Поэтому сульфирование ведут при высоких температурах и с большим избытком олеума. При сульфировании бензола образуется смесь дисульфокислот, содержащая 80—85% ж-изомера и 10—12% /г-изомера. При сульфировании бО% -ным [c.28]

Этерификация серным ангидридом. При этерификации спирта серным ангидридом, дымящей серной кислотой (олеумом), пиросульфатом или продуктами присоединения серного ангидрида к некоторым органическим соединениям, например к пиридину, диоксану и др., в отличие от этерификации серной кислотой, реакция не достигает состояния равновесия и не является обратимой. Поэтому для получения эфиров серной кислоты по этой реакции нужно брать только эквимолекулярные количества обоих реагентов. Спирты редко этерифицируют серным ангидридом без разбавления его инертным растворителем, так как в этих условиях почти со всеми спиртами имеют место побочные реакции окисления и обугливания. В патентной литера- [c.11]

Получение бензолдисульфокислоты. Сульфирование бензола с целью получения дисульфокислоты подробно исследовано [29] как в отношении влияния различных условий на ход реакции, так н выхода различных изомеров. С двойным объемом 20%-ного олеума [30] бензол дает лишь л -дисульфокислоту, на что указывает температура кристаллизации дисульфохлорида, полученного [c.12]

Нафталинтрисульфокислота в промыщленных условиях получается двухстадийным сульфированием нафталина — вначале до 2-нафталинсульфокислоты, а затем с помощью олеума до целевого продукта. Она используется для получения 4-амино-5-гидрокси-2,7-нафталиндисульфокислоты (Аш-кислота). [c.69]

Оксикислота Тобиаса, получение которой уже было рассмотрено, используется главным образом для превращения в 2-амино-нафталин-1-сульфокислоту (кислоту Тобиаса). Последнюю подвергают сульфированию большим количеством олеума при 20—30 С. В этих, условиях аминогруппа протонируется и образует электроноакцепторную аммониевую группу. Реакция сульфирования идет в условиях строго кинетического контроля, благодаря чему почти единственным продуктом является 6-аминонафталин- [c.70]

При сульфировании в более жестких условиях (повышение температуры, применение серной кислоты в виде олеума различных концентраций) в бензольное ядро можно ввести не одну, а две или три сульфогруппы. Таким путем, например, получается л -бензолдисульфокислота, служащая исходным продуктом для получения резорцина (см. стр. 458). [c.449]

Нитрование нафталина в более жестких условиях (концентрированная азотная кислота и олеум, 80—90°) приводит к получению динитросоединений, у которых нитрогруппы находятся в разных ядрах получается смесь 1,5- и 1,8-динитронафталинов в соотношении 2 1 [c.35]

Для сульфирования бензола в обычных температурных условиях применяют олеум, содержащий 5—8% SO3 (см. получение бензолсульфокислоты). [c.93]

При получении полисульфокислот, а также при сульфировании углеводородов, имеющих в ароматическом ядре заместители второго рода, часто применяют олеум. Чаще всего используют такие сорта олеума, которые имеют достаточно высокую концентрацию 50з и в то же время не затвердевают при обычной температуре. Такими свойствами обладает олеум с концентрацией свободного ЗОз до 25% и 60—65% олеум. Такой олеум удобно транспортировать и отмерять, тогда как олеум с концентрацией 50з около 40% является в обычных условиях твердым веществом и требует длительного разогревания для превращения в жидкость. Олеум и серную кислоту нестандартных концентраций готовят на месте смешением его стандартного сырья в необходимых пропорциях. [c.32]

Для получения полисульфокислот ароматического ряда сульфируемое соединение обрабатывают либо сразу необходимым количеством серной кислоты или олеума, либо проводят сульфирование ступенчато, выбирая для каждой ступени оптимальную температуру и подходящую концентрацию при этом требуются уже более жесткие условия, чем для получения моносульфокислот. [c.247]

При сульфировании п-хлорбензолсульфокислоты 20%-ным олеумом при 300° вместо ожидаемой 2,4-дисульфокислоты был получен 3.5-изомер [21]. Приготовленная обходным путем хлорбензол-2,4-дисульфокислота при нагревании со слабым олеумом в аналогичных условиях также дала хлорбензол-3,5-дисульфокислоту [22]. [c.121]

Для получения трисульфокислот нафталина в качестве, сульфирующего агента используют олеум [18, 41]. При отсутствии в системе воды гидролитическое расщепление сульфокислот невозможно, и поэтому считали, что трисульфокислоты не способны претерпевать изомерные превращения в условиях их образования [3]. Имеющиеся в настоящее [c.128]

Прямое сульфирование серной кислотой или олеумом, исследованное в различных условиях, е приводит к получению высококачественных ионитов. Как правило, отмечается неоднородность сульфирования в толще зерна, что может быть установлено исследованием зерен, окрашенных цветным катионом, под микроскопом. Предложенное в американских патентах сульфирование в присутствии катализатора —сульфата серебра позволяет произвести равномерное сульфирование зерен ионита и получить высокую концентрацию сульфогрупп. [c.58]

Бекмановскую перегруппировку оксима проводят в реакторе 6 циклонного типа, снабженном циркуляционным насосом и мощным холодильником 7. Олеум вводят в циркулирующую смесь перед насосом, рециркулирующую жидкость — в тангенциальном направлении циклона, помещенного внутри реактора, а оксим — по его осевому направлению. Все это создает условия для интенсивного перемешивания реагентов и безопасной работы, обычно не сопровождающейся выбросами смеси и перегревами. Полученная масса стекает через боковой перелив в нейтрализатор 8, куда вводят необходимое количество аммиачной воды. Во избежание перегревов и гидролиза полученного лактама нейтрализацию ведут при 40—50 °С, что достигается циркуляцией смеси через выносной холодильник 9. Нейтрализованная масса стекает в сепаратор 10, где водный сульфат аммония отделяют от так называемого лактамного масла. Лактам растворим в водном сульфате аммония, и во избежание потерь лактама проводят дополнительную его экстракцию из сульфата аммония органическим растворителем (на схеме не показано). [c.551]

Проводилось изучение процессов очистки, осушки и абсорбции газов в контактной системе установлен ряд кинетических зависимостей для процесса абсорбции серного ангидрида моногидратом и олеумом, изучены условия образования тумана, что позволило предотвратить или снизить образование тумана серной кислоты, который связывался с мышьяком и селеном в промывном отделении и увеличивал потери серы в процессе абсорбции. Эта работа в 1951 г. была удостоена Государственной премии СССР [4]. На основании полученных результатов были разработаны новые методы очистки обжигового газа, оптимальный режим абсорбции влагосодержащего газа ( горячий режим ), позволявший снизить до минимума образование тумана, изучалась конденсация паров серной кислоты, оптимальный режим концентрирования серной кислоты и др. [c.57]

Ранее сообщалось [ об успешных полузаводских испытаниях многотарельчатого барботажного абсорбера, оборудованного ситчатыми тарелками провального типа и предназначенного для получения олеума. Для проектирования промышленного барботажного абсорбера требовались гидравлические соотношения и данные по кинетике поглощения ЗОз серной кислотой и олеумом в условиях барботажа, которые весьма трудно получить при работе многота-рельчатого аппарата. Мы не могли также использовать для этой цели различные уравнения, имеющиеся в литературе, так как они предложены на основании опытов с ограниченным изменением переменных, характеризующих барботаж на ситчатой тарелке провального типа. [c.49]

Д Д Д (4,4 - дихлордифенилдихлорметилметан), мол, вес 320,06 ( l eH4)2 H H l2 — активный контактный инсектицид, лишь немногим уступающий ДДТ кристаллический продукт . т. пл. 110—111° практически нерастворим в воде, хорошо растворим в органич. растворителях. При нагревании выше 150" разлагается с выделением НС1 особенно легко разлагается в присутствии хлорного железа. ДДД получают конденсацией дихлорацетальдегида с хлорбензолом в ирисутствии серной к-ты или олеума, в условиях, близких к условиям получения ДДТ. Положительным свойством ДДД является его малая токсичность для теплокровных животных (3400 мг/кг). однако в последнее время в литературе появились данные о высокой хронической токсичности ДДД. В с. х-ве ДДД, так же как и ДДТ, применяют дли борьбы с различного рода вредителями в быту — против мух, насекомых и др. Способы применения ДДД и примерные нормы его расхода такие же, как для ДДТ. [c.516]

Сульфирование, как и хлорирование, асфальтенов изучается сравнительно давно. В нашей стране обстоятельные исследования выполнил Антонишин. Им определены оптимальные условия процесса (расход 20%-ного олеума — 4 г/г сырья, 100°С, продолжительность сульфирования 2 ч) с це/ ью получения ионообменных материалов. Реакции сульфирования сопровождаются процессами деструктивного окисления боковых алкильных цепей и алициклических фрагментов с образованием карбоксильных и фенольных групп. С понижением концентрации серной кислоты протекает преимущественно реакция окисления. В растворе четыреххлористого углерода происходит также до идрпровапие алипиклических колец до ароматических и окислительная конденсация сульфопро-дуктов. [c.216]

Полученный при обработке смолы серной кислотой продукт представляет собой хрупкое аморфное вещество черного цвета с ионообменными свойствами. Вещество, обладающее высокой обменной емкостью, может быть получено при проведении процесса в следующих оптимальных условиях удельный расход 20%-ного олеума 4 г/г смол, температура процесса 100° С, продолжительность опыта 2 часа. Обменная емкость такого сульфо-продукта по 0,1 N раствору КОН составляет 3,31, а по 0,1 N раствору СаС1 ,10 мг-экв/г-, динамическая обменная емкость [c.118]

Сульфирование. Это — практически первый способ химической модификации асфальтенов и смол с целью получения практически важных продуктов [292]. Было установлено, что при сульфировании САВ 4—10-кратным избытком 20% олеума при 100—110°С в течение 1,5—4 ч можно получать сульфокатиониты в виде порошка или мелких гранул со статической обменной емкостью (СОЕ) 2,5— 3,5 мэкв/г [292, 293]. В зависимости от условий сульфирования сульфопродукты представляют собой или сильно кислотные катиониты [294] или полифункциональные катионообменмые вещества, содержащие сульфо-, сульфоно-, карбокси- и фенольные группы. Параллельно реакции сульфирования идет деструктивное окисление, боковых алкильных заместителей и циклоалкановых фрагментов с образованием карбокси- и фенольных групп. В растворителе ( I4) дополнительно происходит окислительное дегидрирование циклоалкановых колец до ареновых и окислительная конденсация сульфопродуктов. [c.289]

Все сказанное касается действия серной кислоты концентрации 92—98%. Более крепкая серная кислота и особенно олеум реагируют энергично не только со смолистыми веществалш и ароматическими углеводородами, но в соответствующих температурных условиях могут сульфировать нафтены и парафины с образованием сульфо- и дисульфокислот. На энергичном деароматизирующем действии серной кислоты основаны процессы получения сульфокислот и бесцветных (белых) масел. [c.234]

Сера, входящая з состав серной кислоты и органической массы, распределяется между продуктами низкотемпературного разложе-шя. Независимо от условий проведения процесса значительная часть ее превращается в 502, поэтому газообразные продукты низкотемпературного разложения сернокислотных отходов имеют высокую концентрацию сернистого ангидрида и используются длн получения серной кислоты, олеума и элементарной серы. Кроме того, протекают реакции сульфирования, разложения сульфосоединений, окисления и уплотнения, В результате которых исходная реашщонная смесь превращается в нейтральный органический остаток, воду и газ. При этом [c.45]

Аш-кислота и хромотроповая кислота могут быть получены из р-нафталинсульфокислоты в результате ряда последовательных реакций, нз которьгх первой является дисульфирование. По аналогии с сульфированием сульфата р-нафтиламина (см. стр. 474) при обработке р-нафталинсульфокислоты (без ее выделения) 60%-ным олеумом две сульфогруппы вступают во второе кольцо в мета-положение по отношению друг к другу. При нитровании полученной нафталин-1,3,6-трисульфокислоты И замещение происходит только в одно возможное положение, которое не является ни орто-, ни пара-положением по отношению к вступившим сульфогрунпам, и образуется соединенке П1. Восстановление этого соединения приводит к образованию соответствующего амина IV, так называемой кислоты Коха. Гидролиз а-сульфогруппы в положении 8 дает Аш-кислоту V (1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоту). Гидролиз осуществляется путем сплавления кислоты Коха с водным (30%-ным) раствором щелочи в автоклаве при строго определенной (1вО° С) температуре. При более высокой температуре гидролизуется также и аминогруппа и, следовательно, изменяя условия реакции, можно получить и хромотроповую кислоту VI (1,8-диокс1Инафталин-3,6-дисульфокислоту). [c.475]

Проведенные работы показа лн, что получение тринитробеизола нитрованием мета-лниитробеизола связано с большим расходом азотной кислоты и олеума, а выход прояукта при этом низкий. Условия питрования подбирались эмпирически, и они. очевидно, были далеко ие оптимальными. [c.149]

Синтез III с выходами 25—42% был описан из о-хлор-фенилмагний бромида и дихлорацетальдегида и восстановлением II амальгамой алюминия в спирте. Подбор условий последней реакции позволил увеличить выход III до 92% [16, 17]. Получение IV путем конденсации III с хлорбензолом ранее проводилось в присутствии 100% серной, борфтористоводородной кислот или полифосфор-ной кислоты, насыщенной фтороводородом. Оптимальные результаты дало проведение процесса при 30—35 °С в присутствии 4% олеума [17]. [c.69]

Для получения безводной хлорной кислоты применяют перегонку в вакууме смеси технической примерно 70%-ной хлорной кислоты с трехчетырехкратным по объему количеством дымящей серной кислоты [74]. Выход безводной хлорной кислоты зависит от условий ведения процесса, в частности от исходной концентрации хлорной кислоты, соотношения реагирующих олеума и азеотропной хлорной кислоты,температуры и вакуума, при которых протекает вакуумная отгонка. Ниже приведены выходы (в %) безводной хлорной кислоты при вакуумной отгонке (остаточное давление 2—3 мм рт. ст.) в зависимости от объемного соотношения реагентов и температуры процесса, Тгри содержании в азеотропной жидкости 71% хлорной кислоты и применении 60%-ного олеума [8] [c.431]

Аллоксазин нитруется дымящий азотной кислотой в смеси с концентрированной серной кислотой в положения 7 и 9 с образованием мононит-роаллоксазинов, а в более жестких условиях — в присутствии олеума при 70° С реакция приводит к получению 7,9-динитроаллоксазина il08]. [c.518]

При дальнейшем изучении проблемы ориентации с помошью кинетических методов было установлено, что все мета-ортлен- 1ганты обладают дезактивирующим действием по сравнению с бензолом в качестве стандарта. Так, например, скорость нитрования нитробензола нитрующей смесью азотной и серной кислот в Ю раз меньше, чем скорость нитрования самого бензола в сопоставимых условиях. Прямым нитрованием в бензольное коль-можно ввести не более трех нитрогрупп. Для получения 1,3,5-1Инитробензола из 1,3-динитробензола необходимо использо-сухую селитру и олеум при 150 С в течение пяти дней, при- м выход конечного продукта не превышает 45%. Некоторые естители настолько дезактивируют кольцо, что дальнейшее [ещение не имеет места. В качестве примера можно привести №акцию ацилирования по Фриделю-Крафтсу. Нитробензол, 7-1178 417 [c.417]

При сульфировании в соответствующих условиях нафтиламинсульфокислоты олеумом в зависимости от степени воздействия, получают ди- или трнсульфо-кн слоты нафтиламина (или ангидрид последней, — нафтсультамдисульфо-кислоту) . Оба соединения дают при щеЛОчном плавлении соответствующие амийо-цафтолсульфокислоты 1U и IV. Эти сульфокислоты являются исходными соединениями для получения красителей для шерсти и хлопка. [c.193]

При сульфировании трехокисью серы реакцию удается провести в более мягких условиях [1, с. 82]. Трехокись серы, по существу, используется и при сульфировании олеумом различных концентраций, особенно при получении дисульфокислот. При этом образуется смесь дисульфокислот, содержащая в случае сульфирования бензола 80—85 /о л -изомера и 10—12% п-изомера. Работами А. П. Шестова [22] было показано, что кроме бензолди-сульфокислот образуется до 30% (60%-ный олеум) дисульфокислот дифенилсульфона. Следует заметить, что олеум много дороже серной кислоты. Цена за тонну этих продуктов составляет соответственно [23] 92—94%-ная кислота 34—35 р, 60%-ный олеум 99,7 р. [c.132]

При нитровашш сульфопродукта, полученного сульфированием фенола 10-кратным количеством олеума, проведенном в указанных условиях французского способа и при температуре 112—115° (к концу слива сульфо-), получен выход 215—220% пикриновой кислоты по весу фенола. [c.279]

Оптимальные условия получения хлорной кислоты следующие [25] на 5 объемов 71 %-ной хлорной кислоты требуется 7 объемов 60%-ного олеума температура перегонки 100°С, остаточное давление 2—3 мм рт. ст. скорость подачи смеси 1 капля в 1 сек. При соблюдении этих условий в описанно.м приборе получается совершенно бесцветная хлорная кислота состава 100,0 0,05%, свободная от Н2504. [c.44]

Моноэфиры серной кислоты получают обычно действием на спирты серным ангидридом, хлорсульфоновой или серной кислотой. Другим путем служит присоединение олефина к серной кислоте (стр. 133). Диметилсуль-фат удовлетворительно получается медленной перегонкой смеси метанола и 60%-ного олеума, смешанных в отношении 1 4. При удачно выбранных условиях моноэфиры серной кислоты реагируют с олефинами с образованием диалкилсульфатов. Простой и дешевый способ получения диэтилсуль-фата состоит в проведении реакции этилена с серной кислотой под давлением. [c.137]

В зависимости от свойств продуктов и условий их хранения выполняются также следующие вспомогательные операции нагрев или охлаждение продукта, получение моногидрата (смещением купоросного масла и олеума) и меланжа (смещением кислот крепкой азотной и серной), централизованное разбавление щелочи, улавливание и конденсация продуктов газовой фазы, регенерацию смазочных масел, хранение некоторых продуктов под подушкой инертного газа, межрезервуарную перекачку и т. д. [c.16]