Фишера метод этерификации

Этерификация по Фишеру. — Метод этерификации, разработанный Э. Фишером и Шпейером (1895), состоит в том, что смесь кислоты с избытком метилового или этилового спирта кипятят с обратным холодильником в присутствии хлористого водорода ( —3%). В настояш,ее время в качестве катализаторов обычно предпочитают серную кислоту или эфират борфторида (кислота Льюиса) в присутствии более мягкого катализатора — этансульфокислоты — [c.433]

По классическому методу этерификации (метод Фишера) проводят реакцию гидрохлорида аминокислоты с соответствующим спиртом в присутствии хлороводорода как катализатора [126] [c.116]

Эфиры наиболее распространенных кислот обычно готовятся нагреванием кислоты с большим избытком спирта и следами хлористого водорода в качестве катализатора. Реакция является равновесной катализатор значительно увеличивает скорость достижения равновесия, но не меняет его положения. Большой избыток спирта, в соответствии с законом действия масс, сдвигает равновесие в сторону образования эфира и таким образом повышает степень превращения кислоты в эфир. Этот способ получения эфиров был разработан Э. Фишером и называется методом этерификации по Фишеру [c.70]

Этерификация. Подобно другим карбоновым кислотам а-амино-кислоты образуют со спиртами сложные эфиры. Для получения последних по методу, предложенному Эмилем Фишером, суспензию аминокислоты в спирте обрабатывают избытком НС1. При этом карбоксил-анион диполярного иона аминокислоты превращается в свободную карбоксильную группу, которая затем подвергается этерификации, [c.356]

Определение карбоксильных групп. Карбоксильные группы, содержаш,иеся в полиамидах и полиэфирах, могут быть определены при кислотно-основном титровании визуальным методом в присутствии индикаторов или потенциометрическим и кондукто-метрическим методами, анализом серебряных и других солей, метилированием диазометаном, этерификацией и титрованием выделившейся воды реактивом Фишера и др. [c.112]

Кроме методов кислотно-основного титрования для определения карбоксильной группы применяется спектральный метод, основанный на измерении интенсивности полосы поглощения С —0-группы в области основных частот в инфракрасной области спектра, а также может быть использован ряд химических методов, например метод, основанный на декарбоксилировании [5], этерификации (превращении карбоксильной группы в эфирную действием избытка метилового или этилового спирта) и титровании выделившейся воды реактивом Фишера [5], на реакции карбоксильной группы с реактивом Гриньяра [5] и т. д. [c.65]

При этерификации спиртов большим избытком уксусной кислоты в присутствии трифторида бора в результате взаимодействия с одной гидроксильной (или карбоксильной) группой образуется одна молекула воды, которую можно титровать реагентом Фишера Соответствующий метод количественного определения воды , описанный на стр. 344, также можно использовать для качественного анализа. [c.321]

Метод анализа. 5 мл диоксанового раствора образца, содержащих до 10 мэкв кислоты (однако не более 15 мэкв кислоты и воды), и 20 мл раствора катализатора этерификации нагревают в течение 1 часа при 60 + 1°. После остывания до комнатной температуры добавляют 5 мл пиридина и раствор титруют реактивом Фишера. [c.38]

При анализе раствора № 5 (см. табл. 140) была сделана попытка определить содержание спирта и кетона одновременно. Циклогексанол определяли по методу Фишера, применяемому для анализа гидроксильных групп (см. гл. IX), и получили значение, равное 68%. Из этого следует, что кетон прореагировал приблизительно на 40%, если считать, что на 1 моль вступившего в реакцию циклогексанона образуется 1 моль воды. Другую порцию того же раствора сначала обрабатывали раствором трехфтористого бора в уксусной кислоте, применяемом при анализе на гидроксил. После 2 час. стояния при 65° раствор охлаждали до комнатной температуры и к нему осторожно добавляли 50 мл пиридина и твердый хлористый гидроксиламмоний в 100%-ном избытке по отношению к циклогексанону. После стояния при комнатной температуре смесь обрабатывали, как обычно, раствором соединения пиридина с сернистым ангидридом и титровали реактивом Фишера. После внесения поправки на содержание воды, образовавшейся в результате этерификации спирта, количества прореагировавшего циклогексанона оказалось равным 83—85% [51]. При этом, однако, остается неясным, объясняются ли эти результаты тем, что реакция кетона происходила неполностью, или тем, что во время этерификации протекала какая-то побочная реакция. [c.334]

Другой путь — этерификация карбоксильной группы и получение соли с оптически активной кислотой, использовали при расщеплении рацемических аминокислот на их антиподы гораздо реже. Фишер пытался расщепить подобным способом а-аминокапроновую кислоту, но полного успеха не добился. Видимо, его замечание, что хотя метод принципиально пригоден, но практически его применение затрудняется легкой омыляемостью эфиров — удерживало исследователей от дальнейших работ в этом направлении. Лишь начиная с 1957 г. появляются работы Лоссе, который, используя для этерификации изобутиловый или бензиловый спирты, и в качестве асимметрического реагента — дибензоилвинную кислоту, успешно расщепил многие рацемические -аминокислоты. [c.103]

Возможно, это обусловлено тем, что алкильные группы, занимающие большое пространство по соседству с карбоксильной группой, мешают образованию промежуточного ком]ялекса, получающегося в результате ионного присоединения. Еще более отчетливо это видно на примерах подавления каталитической этерификации в ряду производных бензойной кислоты, содержащих заместители в обоих орто-положе-ниях. Это явление было открыто и тщательно исследовано В. Мейеролт (1894), но отдельные случаи такого блокирующего действия были отмечены еще раньше Гофманом (1872), наблюдавшим, что некоторые производные диалкиланилинов, замещенные в орто-положениях к функциональной группе, очень стойко выдерживают действие галоидных алкилов. В. Мейер исследовал способность ароматических кислот образовывать эфиры, проводя этерификацию как при кипячении в течение 3—5 ч раствора кислоты в метаноле, содержавшем 3% хлористого водорода (метод Фишера), так и насыщением хлористым водородом раствора кислоты в метаноле на холоду, причем раствор затем оставляли стоять в течение ночи. Он установил, что в случае бензойной кис- [c.364]

Этиловый эфир вератрилмасляной кислоты [т. кип. 203—207° (20 мм)] получают с 80%-ным выходом этерификацией -вератрилмасляцой кислоты по методу Фишера — Шпейера. [c.198]

Ч1ротеииы с помощью кислотного, основного или ферментативного гидролиза могут расщепляться на простейшие составляющие — а-ами-нокарбоновые кислоты, обычно называемые просто а-аминокислотами. Ка.чественный анализ получающихся при этом смесей аминокислот связан с относительно большими трудностями. Э. Фишер (1901 г.) обрабатывал такие смеси спиртом и разделял образующиеся в результате смеси сложных эфиров а-аминокислот дробной перегонкой. В настоящее время эти соединения разделяют и идентифицируют методами газовой хроматографии. Использование ионообменной хроматографии позволяет разделить подобные смеси без предварительной этерификации. Существуют приборы, которые автоматически проводят качественный и количественный анализ смесей такого рода. При этом первоначально а-аминокислоты разделяются на ионообменных смолах, элюаты обрабатываются нингидрином, а образующиеся синие окрашенные вещества анализируются колориметрически, кривые поглощения записываются с помоп ью самописца. [c.647]

Фторэтиламиноацетатгидрохлорид (II) легко получается этерификацией глицина фторэтиловым спиртом по методу Фишера — Шпейера [c.318]

Исходный кетоспйрт получался гидратацией метилфенилэтинилкарби-нола по методу Шайблера и Фишера [7], а простые эфиры ацетиленового карбинола — этерификацией соответствующего карбинола по Пудовику [8]. [c.56]

Этерификация ацилкарбоновых кислот спиртами в присутствии хлористого водорода (метод Фишера-Шпейера) или других кислотных катализаторов обычно приводит к смесям обоих изомеров. Соотношение их в реакционной смеси зависит от строения исходного соединения и от продолжительности реакций (кинетический или термодинамический контроль) [22,23]. Так, при этерификацин в указанных условиях 2-бензоил-3,6-диметилбензойной кислоты, содержащей в растворе 7% открытого изомера, были получены эфиры, соответствующие открытому и кольчатому изомерам, в соотношении 4,5 1 через 15 мин после начала реакции и 1 5,7 через 3 ч [c.73]

Описываемая работа является примером проведения этерификации по методу Фишера—Шпейера. Поскольку этёрификации подвергается аминокислота, то применение в качестве катализатора серной кислоты не является целесообразным, так как аминокислота будет образовывать сернокислую соль, из которой трудно выделить серную кислоту. В методе Фишера — Шпейера образуется хлористоводородная соль этилового эфира аминокислоты, а избыток хлористого водорода может быть легко удален. [c.286]

При увеличении вдвое концентрации стандартного раствора катализатора при этерификации по методу Фишера Смиту, Митчелу и Хоукинсу [86] удалось количественно определить гидроксильную группу в аминоспиртах или в спиртах в присутствии аммиака и аминов. При этом протекала та же общая реакция [уравнение (17)] и на каждый эквивалент этерифицированной [c.291]

Эта реакция идентична реакции, применяемой для определения спиртового гидроксила (см. гл. IX). Почти стехиометрическое превращение значительного числа органических кислот с образованием соответствующих эфиров и воды достигалось применением большого избытка метанола и трехфтористого бора в качестве этерифицирующего катализатора (Ньюланд с сотрудниками нашел, что трехфтористый бор является эффективным катализатором реакции этерификации см. гл. IX). Поскольку на каждый эквивалент этерифицированной карбоксильной группы образуется 1 моль воды, разность между количеством воды, определенным по методу Фишера, и количеством воды, первоначально присутствовавшей в смеси, является мерой содержания органической кислоты. На результаты определения по этому методу не оказывает никакого влияния присутствие легко гидролизующихся сложных эфиров или неорганических кислот (за исключением серной кислоты), и метод дает очень точные результаты в присутствии больших количеств воды. Требуемая аппаратура очень проста весь анализ, включая этерификацию и титрование, может быть выполнен в мерных колбах с притертыми пробками. [c.298]

При проведении анализа образец обрабатывали реактивом, который состоял из цинка, суспендированного в уксусной кислоте, содержавшей BF3. При одновременно протекающих реакциях восстановления и этерификации в соответствии с уравнениями (3), (За) и (4) на каждый моль вступавшей в реакцию лерекиси образовывалось 2 моля воды. Воду определяли путем титрования реактивом Фишера. Этот метод был с успехом применен для определения диэтил-ди-(грег-бутил) -перекиси и для гуоег-бутилперекиси он, повидимому, применим для определения и других диалкилперекисей, за исключением тех, для которых вследствие их структуры возможно возникновение стерических препятствий. Так, например, аскаридол [c.362]

Уже к 1820 г. было установлено, что белки гидролизуются, и Бра-конно выделил из гидролизата простейшую а-аминокислоту — а-ами-ноуксусную (за свой сладкий вкус и происхождение из желатина, т. е. из белкового клея костей, она была названа гликоколом, а позднее — глицином). Далее из гидролизатов белков были выделены и другие аминокислоты, и вплоть до середины XX века продолжалось открытие более экзотических аминокислот. В 90-х годах прошлого века Э. Фишер разработал свой метод исследования аминокислотного состава гидролизатов белков. Метод Фишера состоит в том, что смесь аминокислот, полученную в результате гидролиза с помощью концентрированной соляной кислоты, превращают этерификацией посредством этанола и НС1 в сложные эфиры аминокислот, освобождают их от солеобразно связанной НС1 путем добавления щелочи и разделяют эфиры фракционной перегонкой в вакууме. Такой препаративный метод, несмотря на то что он далек от совершенства (потеря от /з ДО /г всей массы аминокислот), был большим шагом вперед. Вскоре было выяснено, что в состав подавляющего большинства исследованных белков входят -а-аминокислоты из числа помещенных в табл. 88, и лишь редкие белки содержат какие-либо аминокислоты сверх этих. В таблице выделены жирным шрифтом незаменимые в пище человека и животных аминокислоты, потребление которых должно составлять в сумме 21—31 г в сутки. Остальные аминокислоты организм способен синтезировать сам, если ему доставляется с пищей источник азота (например, в виде глутаминовой кислоты). Эти аминокислоты требуются в количестве [c.654]

В случае полностью свободного от щелочи диола (также о-крезол-диол) происходит почти исключительно этерификация (свыше 95% по методу отщепления НВг), т. е. практически только отщепление воды [через 7 ч 1 моль1моль (I), оттитровано по К. Фишеру] и в исключи-тельно малой степени — отщепление формальдегида [через 12 ч 0,005 моль1моль (I)—о-пределено с помощью димедона] [602]. Так же ведет себя и 2, 4, 6-три(оксиметил)-фенол, но он в качестве трифункцио-нального (при поликонденсации) соединения образует сшитый и потому нерастворимый в диоксане полиэфир [603]. [c.80]

Этерификация нафтеновых кнслот и алкилнафтенатов. Прямая этерификация. Общепринятым методом получения сложных эфиров нафтеновых кислот является этерификация по Фишеру-периодический процесс [4], заключающаяся во взаимодействии кислот и спиртов в присутствии кислотных катализаторов [c.72]

Большинство исследователей для этерификации карбоксильных групп использовали метод Фишера — обработку спиртами с различной концентрацией H L Было предложено несколько модификаций, направленных на увеличение выходов продуктов. Обычно используется прямая, одноступенчатая процедура этерификации, но были разработаны и методы переэте-рификации [120, 352], в которых метиловые эфиры аминокислот превращались в я-бутиловые, что позволяло избежать осложнений с трудной растворимостью некоторых аминокислот в высших спиртах. Однако позднее исследователи вернулись к первоначальному одностадийному варианту [316]. [c.288]