Изоцианаты анализ

Структура полученного полимера подтверждена химическим анализом функциональных групп и ИК-спектрами. Отмечена высокая реакционная способность полимера в реакции с изоцианатами. [c.431]

Вода быстрее реагирует с фенилизоцианатом, чем с первичными спиртами, и для вычисления поправок можно исходить из того, что 1 моль воды поглощает 1 моль изоцианата. Определениям этим методом мешают первичные и вторичные амины, поскольку скорости их реакций с фенилизоцианатом сравнимы со скоростями реакций спиртов. Третичные амины не мешают анализу, так же как и карбонильные соединения, карбоновые кислоты и ацетали. Большинство ароматических гидроксильных соединений не взаимодействуют с фенилизоцианатом. [c.26]

Проведение анализа. Берут навеску анализируемого полимера в колбу емкостью 25 мл со стеклянной пробкой (берут 0,05 г полимера при содержании изоцианата в пределах 0,4—1,0% и 0,10 г полимера при содержании изоцианата в пределах О—0,4%). Затем в эту колбу добавляют из бюретки или пипетки 15,0 мл стандартного раствора я-бутиламина и встряхивают ее в течение различных интервалов времени в зависимости от требуемой скорости анализа или его точности. [c.338]

Изотиоцианаты, например, те, которые содержатся в семенах винограда и горчицы, определялись непосредственно [9]. Было обнаружено, что получение правильных результатов в анализе изоцианатов обеспечивает использование носителей из тефлона [10, И]. [c.339]

Методом ИК-спектрофотометрии Лорд [3] количественно различал толуол-2,4-изоцианат и толуол-2,6-диизоцианат в смесях. При этом он использовал два метода один — для анализа смесей, содержащих 5—95% 2,4-изомера, а второй — для анализа смесей, содержащих более 95% этого изомера. В анализе первым из методов пробы разбавляли циклогексаном и измеряли поглощение [c.334]

Результаты анализа некоторых изоцианатов и изотиоцианатов, полученные этим методом, представлены в табл. 17.1. [c.526]

Диоксан, очищенный, для анализа изоцианатов и изотиоцианатов, см. с. ООО. [c.591]

Для анализа смесей спиртов можно использовать также реакцию спиртов с изоцианатами. Этим методом были проанализированы две разные смеси изомерных пропанолов. В качестве катализатора применяли триэтилендиамин. Недостаток этого метода связан с затруднениями, вызываемыми присутствием воды в реакционной смеси. Параллельно с анализом пробы необходимо проводить холостое кинетическое измерение, чтобы внести поправку на содержание воды в реактиве и растворителе. Реакция с водой протекает, по-видимому, с достаточной скоростью. [c.627]

В изоцианатах, —N= =0, асимметричному валентному колебанию группы —К=С=0 соответствует полоса, иногда с дополнительными максимумами (плечами), при 2285-2250 см (у метилизоцианата— при 2230 см ). Эта полоса нечувствительна к сопряжению. Симметричное валентное колебание группы —N=0=0 лежит при 1460-1340 см и неэффективно при анализе, перекрываясь с колебаниями алкильных групп. [c.444]

Кинетический анализ каталитической схемы реакции приводит к весьма любопытному выводу о том, что должна существовать экстремальная зависимость между константой скорости каталитической реакции и устойчивостью промежуточного комплекса Х . Это прекрасно подтверждается экспериментом. Физический смысл этого явления вполне ясен с одной стороны, увеличение устойчивости комплекса приводит к большей активации атома водорода спирта, с другой — к снижению нуклеофильности кислорода в этой же молекуле, что, естественно, приведет к уменьшению его реакционной способности по отношению к атому углерода молекулы изоцианата. Очевидно, что этот механизм должен привести к экстремальной зависимости константы скорости реакции от устойчивости промежуточного комплекса, что и реализуется в действительности [26, 27]. Это означает, что в реальной системе, в которой в качестве исходных веществ используется смесь различных спиртов, при получении сетчатого полиуретана катализатор будет дифференцированно (в соответствии с устойчивостью образующегося промежуточного комплекса Xj) ускорять процесс образования уретанов для разных спиртов. [c.63]

Контроль заключается в определении постоянства константы скорости диссоциации замещенного производного мочевины к по ходу каждого опыта и ее воспроизводимости от опыта к опыту. Данные расчетов, проведенных в предположении, что избирательность равна 20, представлены в пятых столбцах табл. IV-6. Хотя в опыте А константа скорости довольно сильно изменяется, что связано с превращениями изоцианата, в общем значения в пределах каждого опыта и от опыта к опыту находятся в согласии с величиной, полученной на основании графического анализа данных [c.387]

На рис. 1У-13 показано изменение концентрации изоцианата (левая ось ординат) в зависимости от времени из анализов смеси [c.388]

Превращение какой-нибудь данной системы может протекать различными путями от элементарной реакции до многостадийных процессов. Это не всегда очевидно с первого же взгляда. Подчас сложность обнаруживается исходя из принципа минимального изменения строения в других случаях она выявляется при химическом анализе системы, по ходу или же при завершении ее развития. Однако подобные критерии не всегда применимы так, например, они не позволяют выявить сложный характер реакции изоцианатов с аминами [c.420]

Спектры алленов довольно сильно отличаются от спектров алкенов и алкинов, вследствие чего их можно использовать при качественном анализе. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями двойной связи, проявляется в ИК-снектре как полоса средней интенсивности в области 1950 см , тогда как соответствующие полосы для алкенов и алкинов расположены при 1650 и 2200 соответственно. Такой тип поглощения вообще, по-видимому, характерен для кумулированных систем, поскольку оно обнаружено также в спектрах кетенов (К2С=С=0), изоцианатов (К — N = С =0) и карбодиимидов (К — N =G=N — В). Поглощение в ультрафиолетовой области происходит при длинах волн, близких к тем, при которых поглощают сопряженные диены, но интенсивность поглощения обычно несколько ниже. Удлинение цепи кумулированных двойных связей подобно увеличению цепи сопряжения приводит к сдвигу полос поглощения в сторону больших длин волн. [c.249]

Методы анализа изоцианатов и уретанов [c.38]

Если реакцию вести в течение длительного времени, образуется мочевина. Данные о скорости реакции между димером толуилендиизоцианата и дибутиламином в дихлор-бензоле представлены на рис. 1. Ясно, что в зависимости от условий анализа димер может помешать определению аминного эквивалента изоцианатов. [c.132]

I в случае, когда карбаминовая кислота сравнительно стабильна, но весьма активна по отношению к изоцианату. Направление Н становится основным, когда карбаминовая кислота легко распадается, а образовавшийся при этом амин быстро реагирует с изоцианатом. Такой путь реакции чаще всего и рассматривается при недостаточно глубоком анализе механизма взаимодействия изоцианатов с водой. Направление П1 может стать важным, если карб-аминовая кислота неустойчива, а скорость реакции между амином и изоцианатом мала, например, при наличии стерических препятствий. [c.234]

Ясно, что при 80 °С ангидрид образуется в значительном количестве и медленно разлагается, поэтому к оценке скорости реакции изоцианата с водой по количеству выделяющегося газа нужно подходить очень осторожно. Такое несоответствие между скоростью расхода изоцианата и скоростью выделения Og вызывает необходимость всестороннего анализа этой реакции в тех случаях, когда нужно сделать обоснованные выводы о ее скорости и механизме. [c.238]

Синтез изоцианатов, методы анализа изоцианатов и уретанов [c.435]

Циютоконденсацней 3,4-днгндро-3-оксо-2Я-6Х-1,4-бензотназннов 153 с избытком алифатического или ароматического изоцианата в сухом ДМСО получены [114] представители новой гетероциклической системы - 1,2,3,4-тетрагидробензо-[5,6][1,4]тиазино[4,3-й ][1,3,5]триазина 154, строение которых было доказано данными рентгеноструктурного анализа (схема 51). [c.329]

Получение калибровочного графика. Приготавливают набор стандартных растворов фенилизоцианата в смеси безводного толуола с диметилформамидом (90 10 по объему), концентрации которых покрывают интервал 1—50 мМ на 50 мл раствора. Измеряют поглощение этих растворов при 4,42 мкм и, используя полученные данные, строят график зависимости поглощения от концентрации изоцианата. Этот график должен иметь вид прямой линии. Проведение анализа. Переносят пробу, содержащую 5 мМ гидроксильных групп, в мерную колбу емкостью 50 мл, в которой имеется нем1Юго толуола, и затем толуолом доводят объем раствора в колбе почти до 30 мл. После этого в колбу добавляют пипеткой 5 мл диметилформамида, 10 мл раствора катализатора и затем 5 мл (4,60 мМ) фенилизоцианата, замечая момент времени, когда был добавлен фенилизоцианат. Быстро разбавляют полученную смесь толуолом до метки и помещают колбу в баню с постоянной температурой (25 °С). Затем через каждые 5 мин из колбы отбирают шприцем небольшие аликвотные части раствора ( 1 мл), вводят их в кювету спектрофотометра и измеряют поглощение при [c.24]

Меддл и Вуд обнаружили [7], что содержащийся в атмосфере изоцианат, поглощенный диметилформамидным раствором, в котором растворен только 1,6-диаминогексан, не превращается в амин даже после добавления в раствор соляной кислоты, а образует продукт, который не диазотируется и не вступает в реакцию сочетания с образованием окрашенного соединения. На основе этого наблюдения они разработали метод анализа, в соответствии с которым пробы атмосферного воздуха одновременно пропускают через два различных поглотителя. Одну из проб улавливают раствором 1,6-диаминогексана в диметилформамиде, а другую— раствором 1,6-диаминогексана и соляной кислоты в диметилформамиде. Затем любой образовавшийся или находящийся в пробе ароматический амин диазотируют и действуют Ы-1-нафтил-этилендиамином и после этого измеряют поглощение образовавшихся окрашенных продуктов. Разность полученных значений поглощения является мерой содержания изоцианата в воздухе. [c.335]

Наибольшее распространенпе получили кинетические методы, основанные на различной реакционной способности первичной и вторичной ОН-групп в реакции с уксусным ангидридом или фенил-изоцианатом [75, 76]. Особый интерес представляет спектрофото-метрическпй вариант этого метода, позволяюш ий измерять содержание первичных ОН-групп в результате анализа кинетики расходования фенилизоцианата [76]. Реакцию феиилизоцианата с исследуемым гликолем ускоряют добавками аминов или оловоорганических соединений. [c.244]

Авторы [179] показали образование по этой схеме аминотиазолина при ам-монолизе а,р-ненасыщенного тиоцианата (перфтор-2-метилпент-2-ен-3-изоцианата). Строение продуктов подтверждено данными рентгеноструктурного анализа. Оно термодинамически малостабильно и превращается в более термодинамически стабильный изомер. [c.128]

Амиды (ацетамид, мочевина, салициламид, никотинамид), имиды (фталимид и сукцинимид), основания Шиффа (М-п-хлор-бензилиденанилин и Ы-циннамилиденанизидин) и третичные амины (триэтиламин, пиридин, 7-пиколин, хинолин и изохинолин) не мешают определению даже в пятикратном избытке. Напротив, тиомочевина, тиосемикарбазид, тиоацетамид, фенилгидразин, ксантогенаты и органические изоцианаты влияют на результаты анализа аминов. [c.480]

Циклогексилизоцианат и бутилизоцианат в течение 2 мин реагируют не полностью. Метод Бизли применим для анализа смесей изоцианатов и галогенпроизводных, в которых галогеппроизводные могут быть реакционноспособны не более, чем бензилбромид, а изоцианаты по крайней мере столь же реакционноспособны, как аллилизоцианат. [c.530]

В этой работе пиперидин применялся для определения изотиоцианатов, но Стагг [2] воспользовался этим методом для определения изоцианатов. Ниже приведена методика, пригодная для анализа соединений обоих классов. [c.530]

Этот метод можно применять для определения ароматических изоцианатов в воздухе в присутствии первичных ароматических аминов. Пробы исследуемого воздуха пропускают одновременно через два поглощающих раствора одну — через раствор 1,6-диа-миногексана в диметилформамиде, другую — через раствор 1,6-ди-аминогексана в смеси диметилформамида и хлористоводородной кислоты. Ароматический амин, содержащийся в поглотительных растворах, диазотируют и вводят в реакцию сочетания с N-(1-нафтил) этилендиамином. Образуется краситель, интенсивность окраски которого измеряют спектрофотометрически. Разность результатов анализа обеих проб является мерой содержания изоцианата в воздухе. [c.531]

Чтобы проверить пригодность метода для раздельного определения амина и изоцианата в смеси при условии, что длины волн максимумов поглощения не совпадают, были исследованы смеси метиленбис (хлоранилина) и нафтилен-1,5-диизоцианата. К каждому поглощающему раствору, содержавшему известное количество первого соединения, прибавляли аликвотные части эталонного раствора нафтилендиизоцианата в толуоле. Оптическую плотность измеряли при длине волны 550 нм. Предварительно для каждого соединения были построены калибровочные кривые, соответствующие длине волны. Было установлено, что можно раздельно определять нафтилендиизоцианат и метиленбис (о-хлоранилин) в пробе исследуемого воздуха. Измерение оптической плотности проводили при длине волны 550 нм, однако можно пользоваться любой другой длиной волны в интервале между максимумами поглощения 550 и 585 нм с сохранением относительно высокой чувствительности анализа. [c.533]

Реакцию аминов с изотиоцианатом проводят в кислой среде, чтобы замедлить реакцию и сделать удобным измерение ее скорости. В качестве реагентов исследовали также изоцианаты, они оказались непригодными для проведения анализа из-за высокой скорости реакции. [c.632]

Реакции азосочетания используют для определения ароматических аминов, фенолов и соединений, которые при гидролизе или восстановлении образуют ароматические амины — изоцианаты, ароматические нитросоединения, некоторые альдегиды, кетоны. Вообще говоря, соли диа-зония являются фотометрическим реагентом на органические соединения, содержащие при атоме углерода подвижный атом водорода. Группа методов основана на образовании хинониминовых соединений (индофенола, индамина и др.). Их используют для определения фенолов, аминов, аминокислот, гидразидов, сульфамидов и щ). Вторая — на образовании полиметиновых соединений. Третья — на реакциях конденсации. Список можно продолжить. В спектрофотометрическом функциональном анализе использован поистине громадный опыт, накопленный химикамич)рганиками. [c.282]

При обычной температуре сильноосновные амины, в частности диизопропиламин, реагируют в рассматриваемых условиях с фенилизоцианатом почти мгновенно. Слабоосновные амины значительно менее реакционноспособны скорость превращения N-ме-тиланялина примерно в 10 раз меньше. Поскольку энергия активации этой последней реакции крайне мала Е<.5ккал моль- ), можно считать, что и при повышенной температуре (120° С) более реакционноспособными будут амины с сильноосновными свойствами. Такой вывод подтверждается экспериментально. Если быстро ввести некоторое количество изоцианата в раствор, содержащий смеси аминов, и мгновенно остановить реакцию, то количество N-метиланилина в пределах погрешности анализа оказывается неизменным, в то время как диизопропиламин полностью вступает в реакцию. [c.343]

Метод сводится к обработке исследуемых бензольных растворов (экстрактов) 10 iV раствором NaOH (при энергичном взбалтывании), отделении щелочного слоя от бензольного и анализу обоих растворов. Определение изоцианатов ведут в щелочном слое, а их концентрацию рассчитывают по количеству амина, выделившегося при разложении карбамината в процессе анализа. Амины определяют в слое растворителя. Таким образом, в конечном итоге, анализ обоих растворов сводится к определению в них первичных аминов. Для определения аминопроизводных в бензоле и щелочи был использован известный метод, основанный на реакции диазотирования и азосочетания с а-нафтолом при этом в присутствии первичных аминов проба окрашивается в малиновый цвет [10, 11]. [c.254]

В наших работах для этой цели нашли применение такие реактивы, как оптически активный а-фенилэтиламин, дибензоилвин-ный ангидрид. По такому же принципу можно построить самые разнообразные оптически активные изоцианаты и изотиоциана-ты, ацилхлориды, сульфохлориды. В ряде случаев для анализа смесей могут оказаться полезными комплексообразователи, если они сильно изменяют вращение одного компонента смеси, не влияя на вращения других. [c.320]

Колориметрическое определение ароматических изоцианатов, Ардашева О. К., Наумова О. Н. Физические и физико-химические методы анализа органических соединений (Проблемы аналитической химии, т. I), М., Наука , 1970, стр. 253--256. [c.349]

Получение N-фенилуретанов присоединением спиртов к фенил-изоцианату (общая методика для качественного анализа). Краствору [c.415]

Ацилирование бензоксазолинтионов протекает преимущественно с образованием N-производных, что можно объяснить усилением электрофильности карбонильного атома углерода в ацилирую-щих агентах. В работах [79, 143, 152, 153] однозначно установлено, что при взаимодействии бензоксазолинтионов с ангидридами и галогенангидридами предельных и непредельных алифатических, замещенных бензойных, хризантемовой кислот, а также с изоцианатами [154] образуются только N-ацил- XXIII или N-карбамоил-бензоксазолинтионы, строение которых подтверждалось ИК-, УФ- и ЯМР-спектрами, данными полярографического анализа и измерением дипольных моментов. [c.501]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология