Полимеризация кислорода на процесс

При инициировании полимеризации Кислородом процесс начинается практически при 180—200 °С, когда скорость инициирования становится достаточно высокой. Поскольку этилен поступает из компрессора с температурой 80—100 °С, то часть длины реактора используется для подогрева мономера и инициатора. Введение части реакционной смеси в промежуточные точки реактора позволяет, таким образом, использовать тепло реакции и сократить зону подогрева. [c.327]

В настоящее время существует несколько способов получения полиэтилена 1) получение его под высоким давлением (более 100 МПа) при температуре около 200 °С в присутствии инициаторов процесса полимеризации— кислорода и др. при этом получается эластичный полимер, в котором макромолекулы продукта имеют сильно разветвленное строение [c.195]

Окислительная полимеризация происходит при образовании полимеров из ненасыщенных соединений за счет поглощения ими кислорода. Процесс твердения пленки в этом случае ускоряется в присутствии сиккативов. Ниже приводятся некоторые реакции, характерные для окислительной полимеризации (в качестве соединения с неконцевой ненасыщенностью используется радикал линолевой кислоты) [c.212]

В случае блочной радикальной полимеризации при высоком давлении предъявляются жесткие требования к чистоте этилена концентрация его должна быть не менее 99,9% (приложение 1). Это объясняется чрезвычайно сильным влиянием примесей на процесс полимеризации, а следовательно, и на качество полиэтилена. Инициатор полимеризации — кислород. [c.138]

Оба процесса инициируются свободными радикалами обрыв цепи вызывают вещества (ингибиторы), которые легко связывают свободные радикалы. При полимеризации стирола в присутствии кислорода процессы окисления и полимеризации стирола протекают одновременно, причем количественное соотнощение продуктов окисления и полимеризации сохраняется постоянным. [c.271]

В настоящее время в мировой промышленности существуют четыре метода производства полиэтилена. Один метод при высоком давлении и три — при низком давлении. Полиэтилен высокого давления (ПЭВД) имеет целый ряд преимуществ по применению в тех областях, где требуется высокая прозрачность и чистота материала, поскольку не содержит остатков катализатора. Здесь рассматривается один из возможных способов получения ПЭВД. Одним из основных элементов технологической схемы непрерывной полимеризации этилена при высоком давлении является химический реактор. Подлежащий полимеризации газ после предварительной обработки поступает в химический реактор с мешалкой при температуре 30-50 °С. В качестве инициатора полимеризации этилена при высоком давлении используют молекулярный кислород. Процесс полимеризации очень чувствителен к концентрации кислорода, поэтому дозирование кислорода должно быть стабильным. В результате реакции выделяется большое количество теплоты и в реакторе устанавливается относительно высокая температура, которую, ввиду опасности взрывного разложения, следует ограничить максимальной величиной в 280 С. Поэтому степень превращения этилена в реакторе около 20 %. Время пребывания tau реакционной смеси колеблется в пределах 20-300 с. [c.189]

Этилен содержит примеси, которые по их влиянию на процесс полимеризации можно разделить на активные и инертные. Активные примеси могут приводить к сшивке макромолекул полиэтилена (ацетилен), сополимеризоваться с этиленом (пропилен), инициировать полимеризацию (кислород) и обрывать растущую цепь полиэтилена (водород, сероводород). Инертные примеси (пропан и др.) лишь разбавляют этилен. Рециркулирующий (возвратный) этилен может содержать также эфиры и альдегиды, которые, окисляясь, могут вести, себя как активные примеси. Практически для получения полиэтилена высокого давления с инициатором кислородом применяют этилен с чистотой не менее 99,9% (об.). [c.74]

Радикальная радиационная полимеризация. Этот процесс характеризуется теми же основными кинетич. закономерностями, что и радикальная полимеризация, инициируемая вещественными инициаторами. Хотя раз- личные мономеры по выходу радикалов и скорости, инициирования отличаются друг от друга, общая скорость Р. п. в значительной степени определяется соотношением между реакционной способностью мономера и соответствующего радикала. Радикальная Р. п. инги- бируется типичными ингибиторами радикальной полимеризации, напр, дифенилпикрилгидразилом, бензо-хиноном, кислородом. [c.125]

Полимеризация Э. при высоком ав-л е н и и протекает под действием кислорода или перекисей, напр, перекисей лаурила, бензоила, трет-бутила можно использовать также одновременно перекись и кислород. Процесс описывается классич. уравнениями радикальной полимеризации. П. достаточно высокой мол. массы образуется только при высоких концентрациях Э., создаваемых высоким давлением. [c.503]

СКОЛЬКО горчичным запахом. С тетранитрометаном дает светло-желтое окрашивание. Она представляет вещество мало устойчивое, легко окисляется кислородом воздуха, при продолжительном нагревании заметно густеет. Это последнее обстоятельство чрезвычайно любопытно, так как дипентен, продукт полимеризации изопрена, в этих условиях совершенно не изменяется. Загустевание указывает на дальнейшую полимеризацию этот процесс является следствием предварительной изомеризации в сопряженную систему или диссоциацией с образованием дивинила. Последнее предположение тем более вероятно, что, по частному сообщению И. И. Остромысленского, этот димер легко распадается в изопреновой лампе на две частицы дивинила. Так как распад частицы наступает по местам простых связей, то факт этот может служить характерным примером, иллюстрирующим положение, что двойная связь прочнее одиночной. [c.62]

Полимеризация стирола может происходить даже при комнатной температуре хотя и медленно, под действием солнечного света и особенно кислорода воздуха. Воздух вызывает по некоторым данным образование перекисных соединений, которые обладают сильным каталитическим действием при полимеризации. Поэтому процесс этот является автоката-литическим, т. е. самоускоряющимся. Во избежание потерь при хранении стирола вследствие преждевременной самопроизвольной полимеризации необходимо добавлять к нему вещества, предотвращающие образование перекисей, так называемые ингибиторы. К числу таких веществ отно- [c.415]

С увеличением конверсии. мономера, т. е. с увеличением продолжительности процесса, скорость полимеризации понижается. Процесс полимеризации начинается при 25—30°С и заканчивается при 60—70 С. Давление, создаваемое в реакторе, зависит от давления пара мономера и растворителя и соответственно изменяется в нределах от 4—5 ат при полимеризации чистого-пропилена до 25—3U ато при применении в качестве растворителя пропана. Полимеризация пропилена проводится в среде инертного газа и сухого растворптеля, так как под действием кислорода воздуха и следов влаги снижается активность каталитического комплекса вследствие постепенного ого разложения. [c.258]

В газ перед его поступлением в скруббер вводят дополнительное количество кислорода, так как в процессе полимеризации кислород расходуется. После промывки щелочным раствором, подаваемом в скруббер из сборника 12 (для удаления альдегидов), газ возвращается в газгольдер и снова поступает на компримирование. За один цикл процент превращения составляет 8—15%, суммарное превращение 93—98%. [c.178]

Термическая полимеризация — это процесс полимеризации, инициируемый тепловой энергией. Термическую полимеризацию трудно наблюдать в чистом виде, так как обычно при термическом воздействии на процесс полимеризации в той илн иной степени оказывают влияние кислород воздуха, свет, раз-личные примеси. [c.109]

На скорость полимеризации и молекулярную массу полимера существенное влияние оказывают различные примеси и кислород воздуха, причем кислород в зависимости от природы мономера н условий полимеризации может ускорять или замедлять полимеризацию. Кислород замедляет фотополимеризацию винилацетата, но ускоряет фотополимеризацию стирола, ингибирует инициированную перекисью бензоила полимеризацию винилхлорида, которая с хорошим выходом полимера и высоким значением молекулярной массы протекает в атмосфере азота нли аргона. Поэтому для получения полимеров используют мономеры высокой степени чистоты ( 99%) и проводят технологический процесс в атмосфере инертного газа. [c.48]

Подавление полимеризации кислородом и бензохиноном обусловлено не их способностью поглощать свободные радикалы, а тем, что эти вещества захватывают значительную часть вторичных электронов. Образующиеся таким путем отрицательные ионы нейтрализуются затем ионами (СНз)зС+, уменьшая выход инициаторов полимеризации. Подтверждением того факта, что ионные процессы играют гораздо более важную роль, чем радикальные, может служить невозможность инициирования полимеризации свободными радикалами, образующимися при фотолизе раствора диацетила. Впоследствии было получено спектроскопическое доказательство появления ионов (СНз)зС+ при импульсном радиолизе изобутена [31]. [c.94]

Стабильность и цвет масел. Кислотность. Минеральные смазочные масла состоят из различных углеводородов с незначительной примесью сложных органических соединений, включающих кислород, серу и другие элементы. В присутствии кислорода, серы и углерода при повышенных температурах масла подвергаются окислению, разложению и полимеризации. Эти процессы значительно ускоряются в присутствии различных металлов. [c.240]

Таким образом, при инициировании полимеризации кислородом скорость процесса пропорциональна концентрации мономера в степени /2. [c.550]

Образование повышенного давления и взрывы реактора возможны при поступлении этилена с завышенным количеством кислорода. Кислород оказывает большое влияние на процесс полимеризации этилена. Чем выше содержание кислорода (до определенного предела), тем с большей скоростью протекает процесс полимеризации. Скорость процесса превращения этилена в полиэтилен (и) прямо пропорциональна корню квадратному из концентрации кислорода в этилене [К), т. .v=YK. Увеличенное количество кислорода в этилене и отсутствие своевременного отвода тепла полимеризации приведет к еще большему повышению интенсивности процесса, который может закончиться взрывным разложением этилена на метан и углерод [c.15]

Полиэтилен высокого давления (рис. XV. 12) получают в присутствии кислорода. Процесс полимеризации протекает по радикальному механизму. Свежий этилен высокой степени чистоты из газгольдера под давлением 0,8—1,1 МПа поступает в смеситель (на схеме не показан) для смешения с кислородом (от 0,005 до 0,008%) и возвратным этиленом, после чего подается в систему компрессоров 1, где сжимается сначала до 25 МПа, а затем (после очистки от масла) до 15 МПа. Причем, чем выше давление, тем выше скорость полимеризации (рис. XV. 13). [c.358]

Безводная химически чистая синильная кислота является довольно устойчивым веществом. Однако в присутствии в воздухе следов влаги, аммиака, кислорода она способна к полимеризации. Этот процесс протекает с выделением большого количества тепла и часто сопровождается сильным взрывом. Для стабилизации синильной кислоты и предотвращения взрывов связывают аммиак, присутствие которого, по мнению многих авторов, является основным фактором полимеризации. Для этого к синильной кислоте добавляют в небольшом количестве (0,01—0,02%) одну из кислот серную, сернистую, соляную, уксусную, щавелевую или муравьиную. [c.188]

Влияние на процесс полимеризации кислорода воздуха [c.84]

Окисление каучука можно рассматривать по аналогии с процессом полимеризации стирола в присутствии кислорода как сопряженный процесс связывания кислорода и полимеризации. При этом окисление инициирует цепную реакцию, делает ее автоката-литической, способствует образованию чрезвычайно активных радикалов, но и ведет к обрыву реакционных цепей. Полимеризация—цепной процесс, разветвляющийся здесь, очевидно, за счет распада стабильных перекисей. [c.19]

Метод полимеризации в растворителях отличается от блочного тем, что в зону реакции, кроме этилена, подаются ароматические углеводороды давление составляет около 1000 ати. В качестве инициатора применяется кислород. Процесс полимеризации осу- [c.13]

Дивинил при хранении способен к самопроизвольной полимеризации кислород способствует этому процессу, образуя с дивинилом перекиси. [c.359]

В присутствии кислорода воздуха, являющегося ингибитором радикальной полимеризации акрилонитрила, процессу полимеризации предшествует индукционш.ш период, в течение которого образования полимера не происходит. [c.332]

Скипидары, а особенно терпентннное масло, являются ценным сырьем для химической промышленности. Терпены применяются в целом ряде синтезов. В настоящее время широко распространены в промышленности производство терпингидрата, терпинеола, скипидарного флотационного масла и производство синтетической камфары. Кроме того, в ряде зарубежных стран получают и другие производные скипидаров. Полимеризация пиненов позволяет получить дитерпены и политерпены. Гидроперекиси различных терпенов, образующихся при окислении скипидаров кислородом воздуха, являются хорошими катализаторами при полимеризации. В процессе производства синтетического каучука гидроперекиси пинана и ментана применяются наравне с гидроперекисями кумена, которые считаются до сих пор лучшими катализаторами в этой отрасли промышленности. [c.298]

П о л и м е р и 3 а ц и я Э. п ]> и высок о м давлен и и протекает иод действием кислорода или перекисей, напр, перекисей лаурнла, бензоила, гпрет-бутила можно использовать та1- жо одповроменио 1ш-рекись и кислород. Процесс описывается классич. уравнениями радикальной полимеризации. П. достаточно высокой мол. массы образуется только ири высоких концентрациях У., создаваемых высоким давлегтем. [c.504]

Ультразвук для полимеризации водного раствора акриламида применил ХенгЛейн[119]. При этом оказалось, что первичным процессом является разложение воды с образованием радикалов, которые вызывают полимеризацию. Кислород является ингибитором поэтому в атмосфере кислорода скорость полимеризации очень мала и больше в атмосфере водорода - еще больше она в аргоне. Коэффициент полимеризации уменьшается с ростом интенсивности и продолжительности облучения вследствие деструкции ультразвуком. [c.54]

При полимеризации винилхлорида в присутствии триэтилалюминия и кислорода наблюдался индукционный период. Это объясняется тем, что возникающий на первой стадии окисления триэтилалюминия диэтилпероксиэтилалюминий в присутствии избытка триэтилалюминия подвергается дальнейшим превращениям с образованием соединений, неспособных инициировать полимеризацию винилхлорида. Процесс окисления триэтилалюминия кислородом может быть представлен следующей схемой [c.147]

Интересное обобщение, относящееся к действию излучений на виниловые полимеры, было сделано Уоллом [10] при облучении в отсутствие кислорода в полимерах, имеющих более высокую теплоту полимеризации, преобладают процессы сшивания, в полимерах, обладающих более низкой теплотой полимеризации, — процессы деструкции. Следует напомнить, что теплота полимеризации является мерой пространственных затруднений в полимерной цепи теплота полимеризации мала для напряженных молекул (менее 15 ккал1моль) и высока (более 15 ккал/моль) для систем с пространственно ненапряженными молекулами. Если при облучении происходит разрыв основной цепи с образованием полимерных радикалов, то последние могут рекомбинировать с образованием ненапряженных молекул для очень напряженных конформаций весьма вероятны процессы диспропорционирования радикалов. В табл. 42 приведены результаты действия излучений на некоторые полимеры (большинство данных взято из работы [10]). [c.151]

В процессах эмульсионной полимеризации кислород воздуха является ингибитором свободнорадикальной полимеризации, вызывающим возникновение индукционного периода, что особенно существенно для процессов низкотемпературной полимеризации. Содержание кислорода в газовой фазе смеси исходных мономеров не должно превышать 0,2 вес.%. [c.277]

В процессах стереоспецифической полимеризации кислород особенно вреден не только вследствие разрушения катализатора (триалкилалюминия или алкиллития), но и вследствие образования при этом других нежелательных примесей (алкоксисоедине-ний, спиртов). Поэтому в производстве полибутадиена на отечественных заводах СК установлена норма содержания кислорода в техническом азоте 0,05 вес.% и влажность 0,06 мг л (при нормальных условиях). Содержание бутадиена, не менее 99,0 вес.%. [c.364]

Сведения о процессах, протекающих при пленкообразовании аллиловых эфиров (АЭ) весьма ограничены и зачастую противоречивы [208]. До недавнего времени было достоверно известно лишь, что пленкообразование происходит с участием кислорода в результате окислительной полимеризации. При изучении окисления и полимеризации в процессе пленкообразования аллило-вых эфиров были исследованы АЭ, которые имели идентичное с ОЭА строение олигомерных цепей, различаясь типом концевых реакционноспособных групп, соответственно аллильных и метакрильных [60]. Это обстоятельство позволило выявить закономерности окислительной полимеризации, общие для соединений с активированными и малоактивными двойными связями и установить специфические особенности процесса, обусловленные различной реакционноспособностью соединений винильного и аллильного типов. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология