Поливинилхлорид стеклования

Процесс стеклования полимеров не всегда сопровождается резким изменением энергии активации диффузии, в частности не обнаружено изменения аргона в полиэтилметакрилате и поливинилхлориде, в то время как для полиметилакрилата и поливинилацетата наблюдалось уменьшение величины аргона примерно на одну треть [12]. [c.87]

Методика работы. Вариант 1. Снимают термомеханические кривые образцов поливинилхлорида (ПВХ), пластифицированного различными количествами диоктилфталата 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 80 (масс, ч.) на 100 (масс, ч.) ПВХ —по методике, описанной в работе 40. На ТМК определяют температуры стеклования Тс и текучести Тт. Полученные значения Тс и Гт вносят в табл. 7.1. [c.109]

Для каждого полимера может быть установлена та температура при которой он переходит в стеклообразное состояние. Ниже приводятся некоторые примеры (в скобках указана температура стеклования в °С) полиизобутилен (—74), найлон (+47), поливинилхлорид (+75), полистирол (+80). При нагревании полимера выше указанной температуры он становится эластичным. [c.251]

Замена атомов водорода в полиэтилене полярными атомами или группами атомов приводит к увеличению внутри- и межмолекулярного взаимодействия, повышению потенциального барьера свободного вращения, увеличению жесткости цепи и вследствие этого к повышению температуры стеклования. Так, температура стеклования полиэтилена примерно 40°С, поливинилхлорида 95°С, полиакрилонитрила 80 °С, поливинилового спирта 85°С. Введение в молекулу полиэтилена неполярных групп большого размера создает, вероятно, стерические затруднения свободному вращению, что также приводит к повышению температуры стеклования (Тс полистирола 81°С). [c.303]

Технический поливинилхлорид имеет молекулярную массу 18 000— 30 000, плотность 1350—1460 кг/м он не кристаллизуется его температура стеклования 87—95 С, разлагается при 130—150 °С растворим в кетонах, хлорированных углеводородах и сложных эфирах, лучше всего растворим в смесях полярного и неполярного растворителей, например ацетона с сероуглеродом или бензолом в мономере, воде, спиртах и предельных углеводородах поливинилхлорид нерастворим стоек к кислотам и щелочам при 20 °С. [c.309]

Все полимеры характеризуются переходом в стеклообразное состояние при определенной температуре или в определенном температурном интервале. У аморфных полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилхлорида) температура стеклования— вполне четкая величина, тогда как у частично кристаллических полимеров, например полиэтилена, она выражена менее отчетливо, так как стеклование затрагивает только аморфную некристаллическую часть полимера. [c.152]

Явление вынужденно-эластической деформации полимеров было подробно изучено Лазуркиным С понижением температуры механическое напряжение, необходимое для перестройки молекул (предел вынужденной эластичности), повышается. Температура, при которой полимер начинает разрушаться при малых деформациях, а вынужденно-эластической деформации не наблюдается, представляет собой температуру хрупкости полимера. Таким образом, в стеклообразном состоянии для полимеров следует различать зону вынужденно-эластических деформаций и зону хрупкости. Температура хрупкости зависит от ме> молекулярного взаимодействия, плотности упаковки молекул, а также от молекулярного веса полимера Температуры стеклования и хрупкости высокомолекулярных стекол, определенные при одинаковых скоростях деформации, иногда образуют интервал в несколько десятков градусов. Так, если для полистирола интервал Тс—Гхр составляет около 10 °С, то для полиметилметакрилата он равен 100 °С, а для поливинилхлорида достигает даже 170 С Ч [c.124]

Изучение изменения динамического модуля и гистерезисных потерь смесей натурального, бутадиен-стирольного и бутадиен-нитрильного каучуков между собой и с Полиэтиленом, полипропиленом, полиамидами и другими пластиками показало, что почти во всех рассматриваемых системах имеется две области стеклования Исключение составляет смесь бутадиен-нитрильного каучука СКН-40, с поливинилхлоридом, которая обладает практически полной совместимостью при. смешении их в виде растворов. Исследование влияния сажи, пластификаторов, различных вулканизующих веществ и прочих ингредиентов, показало, что они, как правило, не влияют на принципиальный характер положения максимума на кривой гистерезисных потерь, но изменяют его форму и величину. [c.20]

У несовместимых смесей двух полимеров, отличающихся по температурам стеклования, наблюдаются две области дипольно-сегментальных потерь при Тмакс, соответствующих Гмакс отдельных компонентов. Значение tg бмакс в каждой области пропорционально концентрации компонента в смеси. Пример несовместимой смеси поливинилхлорид — каучук СКФ-26 [88]. [c.102]

Рассмотренные выше принципы применимы также для диспергирования уже готовых полимеров или частиц пигментов [50]. Попытки диспергировать поливинилхлорид в шаровой мельнице в углеводородном разбавителе при комнатной температуре с использованием стабилизатора с полиметилметакрилатными якорными компонентами оказались безуспешными даже после многих часов размалывания. Получался хлопьевидный продукт, содержащий много неразрушенных агрегатов исходных частиц. При повышении температуры размалывания до 50 °С (или при добавлении к размалываемой массе растворителя или пластификатора (например, фталатных эфиров) быстро была получена текучая тонкая дисперсия. Этого же можно достичь понижением температуры стеклования якорного компонента за счет введения звеньев этил-акрилата путем сополимеризации. [c.93]

Обычно полимеры обладают способностью поглощать некоторые жидкости (с которыми совместим данный полимер). При этом происходит процесс набухания полимера, сопровождающийся увеличением его объема. Вследствие проникания молекул жидкости между звеньями цепей полимера увеличиваются расстояния и ослабляются связи между ними. Это и приводит к понижению температуры стеклования, уменьщению вязкости и к другим эффектам, обусловленным ослаблением связей между молеку. лами однако одновременно снижается и температура текучести. В результате температурный интервал, отвечающий области высокоэластичного состояния, смещается в область более низких температур. На рис. 216 показано влияние содержания трибутирина (сложного эфира глицерина и масляной кислоты) в поливинилхлориде на эти температурные параметры, а на рис. 217 представлено влияние пластификатора на термомеханические кривые, подобные рассмотренным ранее (см. рис. 202). При повышении содержания пластификатора (кривые 2 и 3) температуры стеклования и текучести понижаются, при достаточной концентрации пластификатора постепенно сближаются, причем область существования полимера в высокоэластичпом состоянии уменьшается. Эта область должна ы д [c.590]

Сополимер сохраняет достаточную прочность, твердость и фоп-моустойчивость, но температура его стеклования снижается до 60 (для поливинилхлорида 7 =75—80°). [c.516]

Если линейный полимер находится в кристаллическом состоянии, то ниже температуры плавления — кристаллизации 7к он находится в твердом состоянии, но обладает различной жесткостью ниже и выше температуры стеклования Тс (кривая типа 2). Это связано с тем, что аморфная часть полимера в силу принципа автономности элементов суперсетки (см. 3) также мол<ет находиться в разных релаксационных состояниях. Однако наличие кристаллической фазы смещает границы релаксационных состояний и вообще существенно изменяет структуру аморфньгх участков по сравнению со свободной аморфной фазой. В тех случаях, когда полимер слабо закристаллизован, то выше Тс он деформируется практически как некристаллический полимер. Типичный пример— Обычные марки поливинилхлорида. [c.70]

При пластификации полимера используется его способность поглощать некоторые жидкости. Поглощение пластификатора связано с набуханием полимера, приводящим к увеличению его объема. Молекулы жидкости, проникая между звеньями цепей полимера, увеличивают расстояния и ослабляют связи между ними. Это приводит к понижению температуры стеклования, уменьшению вязкости и к другим эффектам, обусловленным ослаблением связей между молекулами однако одновременно снижается и температура текучести. В результате температурный интервал, отвечающий высокоэластичному состоянию, смещается в область более низких температур. На рис. 52 показано влияние содержания трибутирина (сложного эфира глицерина и масляной кислоты) в поливинилхлориде на эти температурные [c.221]

В стеклообразном состоянии структура тела от температуры меняется мало, поэтому, как превило, незаметно изменяются его диэлектрические свойства. На рис. 20 видно, что объемное удельное сопротивление непластифицированного поливинилхлорида практически не меняется до 80° С, т. е. во всей области, соответствующей стеклообразному состоянию (температура стеклования Тс непластифицированного поливинилхлорида (80,— 85° С). [c.67]

Иончувствительные мембраны (ИЧМ) представляют собой основу многих электрохимических методов анализа. По агрегатному состоянию различают твердые, жидкие и пластифицированные мембраны. Электрический потенциал, возникающий на границе мембрана-водный раствор, определяется активностью, а при определенных условиях концентрацией заряженных частиц водного раствора. Пластифицированные ИЧМ - область исследований кафедры аналитической химии - должны обладать следующими физическими, механическими и химическими свойствами ионной проводимостью, прочностью, достаточной электропроводностью. ИЧМ можно отнести к классу наполненных полимеров. На сегодня состав мембранных композиций ИЧМ стандартен. В качестве матрицы таких полимеров до сих пор чаще всего используют поливинилхлорид (ПВХ) в настоящее время проводятся активные исследования других полимеров с точкой стеклования ниже комнатной прежде всего полимеров акрилового ряда. [c.72]

Важную роль играет молекулярный вес пластификатора. Вещества с большими молекулами сами имеют высокие температуры стеклования и, кроме того, проникновение больших молекул между молекулами полимера, особенно плотно упакованного, очень затруднено. Так, например, Тиниус указывает на то, что пластификаторы с длиной молекулы 25 А утрачивают способиость проникать между молекулами поливинилхлорида. В этом случае огромное значение имеет форма молекул пластификаторов, и.ч способность к конформационным превращениям. Как правило, удлиненные молекулы лучше пластифицируют и лучше совмещаются с полимерами, чем компактные, шарообразсЕые молекулы. [c.454]

По фазовому состоянию не содержащие наполнителей (ненаполненные) ТП м. б. одно- и двухфазными аморфными, аморфно-кристаллическими и жидкокристаллическими. К однофазным аморфным ТП относятся полистирол, полиметакрилаты, полифениленоксиды, к-рые эксплуатируются в стеклообразном состоянии и обладают высокой хрупкостью. По св-вам им близки стеклообразные аморфно-кристаллич. ТП, имеющие низкую степень кристалличности (менее 25%), напр, поливинилхлорид, поликарбонаты, полиэтилентерефталат, и двухфазные аморфные ТП на основе смесей полимеров и привитых сополимеров, напр, ударопрочный полистирол, АБС-пластики, состоящие из непрерывной стеклообразной и тонкоднспергир. эластичной фаз. Деформац. теплостойкость таких ТП определяет т-ра стеклования, лежащая в интервале 90-220 °С. [c.564]

Температура стеклования при увеличении молекулярной массы сначала растет, а затем прн определенном значении М,ф Л7 с/с1Л1->-0. Величина Мур определяется структурой полимера и соответствует молекулярном массе механического сегмента. Поэтому иногда механическим сегментом считают такую длину макромолекулы (молекулярную. массу), начиная с которой практически не зависит от степени полимеризации, т е. ИсШМ О. Для термодинамически гибких полимеров Мкр составляет несколько тысяч (для полибутадиена— 1000, поливинилхлорида— 12 000, полиизобутнлена—1000, полистирола— 40 000). Поэтому для полимеров с Л1 5 10 —10 Тс практически не зависит от молекулярной массы, т. е. кинетическая гибкость макромолекул одинаковой природы достаточно высокой молекулярной массы практически одинакова. [c.100]

В полярных полимерах — поливинил ацетате, полиметил метакрилате и др. (/ 0=0,02—0,03) дипольные группы стремятся следовать за изменениямш поля, но время релаксации Г колебаний зависит от вязкости среды, температуры, наличия пластификатора, размера поворачивающегося участка цепи и т. п. При очень низкой частоте поля по сравнению с т все дипольные группы следуют за полем, что соответствует наибольшему значению диэлектрической постоянной г среды напротив, при очень высокой частоте поля все дипольные rpynribi заторможены, что соответствует минимальному значению г. Кривые, выражающие изменение с частотой поля, называются кривыми диэлектрической дисперсии перегиб кривых дисперсии соответствует времени релаксации т в этой же области ///о имеет. наибольшие значения. Другой тип кривых диэлектрической дисперсии можно получить при постоянной частоте поля изменением те1мпературы в этом случае перегибы кривой соответствуют темшературе стеклования Т . Например, из рис. 100 видно, что при добавлении возрастающих количеств пластификатора дифенила к поливинилхлориду (при постоянной частоте поля 60 колебаний в 1 сек.) кривые г и положение смещаются в область более низких температур. Электрическими методами легко проводить изме- [c.252]

Т при температуре стеклования наблюдается излом, разделяющий прямую на две характерные части, имеющие разный наклон для высокоэластической и стеклообразной областей полимера. На рис. 26 приведена температурная зависимость коэффициентов диффузии в полистироле паров некоторых органических жидкостей Температуры, соответствующие точкам пересечения прямых на рис. 2, отвечают температуре стеклования полистирола, определенной по изменению механических свойств и дилатометрическим методом. Аналогичная закономерность была подтверждена большим количеством данных, полученных при исследовании систем полимер — растворитель. Однако в более позднем исследовании газопроницаемости пленок непластифици-рованного поливинилхлорида было отмечено 2, что излом зависимости Ig О—1/7 наблюдается только в случае достаточно больших молекул, например молекул Аг и Кг для газов с малыми молекулами (Не, Ne, N2, Н2, О2) авторы не обнарул<или дакаких аномалий при переходе через Тс- В ряде случаев зависимости Ig О—1/Г в области температур, близких к Тс, имеют несколько линейных участков с отдельными точками [c.118]

Температура фазовых переходов полимера также зависит от метода хлорирования и содержания хлора. С увеличением содержания хлора температура стеклования растет. Полимеры, содержащие 25—357о хлора, имеют температуру стеклования от —20 до -Ь30°С (как и некоторые эластомеры), тогда как при содержании хлора 68—73% температура стеклования составляет 100— 180°С [20, 21]. При средних стеленях хлорирования температура стеклования ХПЭ, полученного в суспензии, выше, чем при хлорировании в растворе. При содержании хлора 63% и более температура стеклования ХПЭ не зависит от способа хлорирования. При содержании связанного хлора менее 35% температура стеклования ХПЭ выше температуры стеклования поливинилхлорида и сополимера этилена с винилхлоридом, но ниже температуры стеклования полихлоропрена. При содержании хлора свыше 60% температура стеклования ХПЭ выше температуры стеклования сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом, но ниже температуры стеклования хлорированного поливинилхлорида. [c.32]

В отличие от поливинилхлорида сополимеры винилхлорида и винилацетата (винилит — СССР, США) прекрасно перерабатываются методом литья под давлением и пригодны для производства лаков и синтетического волокна. По мере уменьшения доли винилхлорида в сополимере улучшается растворимость сополимера, снижается температура стеклования и повышается эластичность. Техническое значение имеют также сополимеры винилхлорида с метакрилатами, простыми виниловыми эфирами, винили-денхлоридом, акрилатами, малеатами, пропиленом, этиленом и др. Некоторые сомономеры, такие, как малеиновый ангидрид, N-винилпирролидон, акролеин, непредельные сульфокислоты, улучшают адгезию, гидрофильность и окрашиваемость соответствующих полимеров, другие сообщают нм наряду с окраской еще антистатические свойства (N-метакрилоиламиноазобензол) или образуют с винилхлоридом альтернатные сополимеры (акрилонитрил 13 присутствии 2H5AI I2). [c.293]

При производстве полимерных изделий необходимо временно ослаблять действие межмолекулярных сил, предоставлять макромолекулам возможность перемещаться относительно друг друга, сообщать полимеру текучесть. Обычно это достигается путем нагрева полимера до температуры, превышающей Гтен, которая может находиться выше температуры разложения полимера. Кроме того, многие широко применяемые в технике полимеры, такие, как поливинилхлорид, нитроцеллюлоза и полистирол, слишком хрупки для некоторых назначений. Встречаются эластомеры (каучукоподобные материалы), которые мягки, гибки и прочны при комнатной температуре, но становятся хрупкими и ломкими при сильном охлаждении, т. е. обладают низкой морозостойкостью. Для успешного формирования изделий из таких полимеров необходимо искусственно снизить теплоту активации вязкого течения и Гтек, а для расширения температурной области их эксплуатации — увеличить интервал Гтен — Гст, Т. е. область высокоэластической деформации. или хотя бы снизить температуру стеклования. Эта цель достигается при помсЗщи пластификации, под которой обычно понимают повышение высокоэластических и вязкотекучих свойств с одновременным уменьшением хрупкости. [c.509]

ВИДНО на примерах поливинилхлорида, каучуков СКН, поливинилового спирта. Гуль, Сиднева и Догадкин показали, что прочность каучуков СКН выше температуры стеклования также возрастает по мере увеличения числа межмолекулярных дипольных связей. [c.132]

Предварительно рассмотрим качественные характеристики процессов хрупкого и вязкого разрушения. В первом случае остаточные деформации малы (///о 1), а во втором велики (1/1о >1). Большинство реактопластов независимо от температуры разрушается по хрупкому механизму. То же самое наблюдается у некоторых жестких а1морфных термопластов (полистирол, полиакрилаты, поливинилхлорид и т. п.) ниже температуры стеклования, хотя локальные пластические деформации в устьях возникающих трещин наблюдаются и в этих условиях оплоть до температуры хрупкости [12]. [c.111]

Наиболее корректным методом оценки совместимости пластификаторов с полимером является термодинамический метод. Совместимость пластификаторов с полимером можно оценивать также методом ядерно-магнитного резонанса по изменению спин-спиновой релаксации нефелометрически, измеряя мутность пленок плас 5 иката по скорости прохождения звука по изменению вязкости раствора полимера в пластификаторе по эффекту контракции по зависимости температуры стеклования от концентрации пластификатора. Данные о совместимости некоторых пластификаторов с поливинилхлоридом приведены в таблице на стр. 340. [c.339]

Для аморфных полимеров типично возрастание теплопроводности при повышении температуры до температуры стеклования Тд, выше Тд теплопроводность уменьшается (рис. 38). Падение теплопроводности выше Тд наблюдалось для ряда аморфных полимеров натурального каучука, полиизобутилена, поливинилхлорида, атактического полипропилена, полиметилметакрилата [19, 25—28]. Айерман [26, 27] попытался объяснить это явление, пользуясь модельными представлениями, которые, по его мнению, можно применить ко всем аморфным веществам. [c.149]

СТЕКЛОВАНИЯ ТЕМПЕРАТУРА полимеров, температура, прн к-рой полимер переходит при охлаждении из вязкотекучего или высокозластич. в стеклообразное состояние. Условно характеризует интервал стеклования и зависит от скорости охлаждения и способа определения. Дилатометрия, измерениями при стандартной скорости изменения т-ры установлено, что С. т. поливинилацетата 29 С, полиэтилентерефталата 80 °С, поливинилхлорида 82 С, полистирола 100 С, полиметилметакрилата 105 С. При увеличении мол. массы и полярности макромолекул С. т. возрастает. Образование поперечных хим. связей между макромолекулами также приводит к росту С. т., а введение пластификаторов — к ее снижению. В меньшей степени на С. т. влияют степень кристалличности полимера, размер кристаллитов, степень ориентации и введение яапошителей. [c.542]

Стабилизатор, содержащий основную цепь поли(метилметакрилат-со-этилакрилат-со-диметиламиноэтилметакрилат), использовали для редиспергирования порошка поливинилхлорида ( Бреон 121) в уайт-спирите (рис. V. 1). Аналогичным образом получены дисперсии поливинилиденхлорида и поливинилиденфторида. Такие методы, в которых используют частицы полимера, получаемые эмульсионной водной полимеризацией, применимы, конечно, только для жестких полимеров ниже их температуры стеклования. [c.225]

Переход полимера из твердого в жидкое состояние (расплав) может происходить либо при температуре стеклования Тс (для некристаллизующихся полимеров типа атактических полистирола, полипропилена, поливинилхлорида и т. п.), либо при температуре плавления Гпл (для кристаллизу- [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология